歧化松香钾皂的制备技术

歧化松香钾皂的制备技术

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1、2010年第5期张洪林.歧化松香钾皂的制备技术歧化松香钾皂的制备技术张洪林(中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂,山东淄博,255438)摘要介绍了国内外歧化松香的生产技术路线,包括熔融法、溶剂法和松脂直接歧化法,及松香歧化催化剂的研究进展。针对国内歧化松香钾皂的合成工艺,对其生产技术进行了分析和对比,提出国内应提高歧化松香钾皂的质量。关键词松香歧化松香歧化松香钾皂歧化松香钾皂是松香深加工产品中产量较大Pd/C催化剂进行歧化反应的方法。的一个品种,主要用作橡胶的乳化剂。在合成橡熔融法根据歧化过程生产流程的不同可分为胶工业中乳聚丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、悬浮床法和固定床法两种。A

2、BS及丁苯/丁腈胶乳均用歧化松香钾皂作乳化悬浮床法生产歧化松香将Pd/C催化剂放置剂。使用歧化松香作乳化剂可使橡胶的粘结力增在歧化反应器内,利用机械搅拌使催化剂粉末呈强,耐热强度提高,耐磨损强度及抗撕裂强度好,悬浮状,分布在反应器内与松香接触进行歧化反与天然橡胶混炼时,粘结性能有很大的改善。仅应,又称间歇法。每次投料前须用氮气将装置内以世界乳聚丁苯橡胶400万吨/年的产能,每吨乳的空气置换完全,以防止松香氧化。这种工艺常聚丁苯橡胶消耗40千克歧化松香钾皂计,需歧化以Pd/C作为催化剂,以氮气作为保护气体,歧化松香钾皂16万吨。以我国2009年87.5万吨的乳反应温度280℃,反应大

3、约4h。反应过程中不断聚丁苯橡胶生产能力计,需歧化松香钾皂3.5万有裂解产物逸出进入气相,其中沸点较高部分冷吨。凝成为液体,俗称松节油,影响产率而且尚未发现歧化松香钾皂的成熟的制备技术为:首先松有合适用途。同时发生脱羧反应,导致歧化松香香歧化得到歧化松香,然后歧化松香与氢氧化钾酸值下降。由于歧化松香粘度较大,使得回收催进行皂化反应得到歧化松香钾皂。化剂难度增大。固定床法生产歧化松香是将Pd/C作为催化1歧化松香的制备剂固定在松香歧化塔内,热松香连续流经两个歧歧化松香是在触媒作用下,使松香中枞酸型化塔,塔内温度保持270~290~C,停留时间3h,从树脂酸分子之间通过氢转移实现重排,

4、经过歧化而完成歧化反应,故又称连续法。对于固定床装反应消除共轭双键,形成去氢枞酸。置须在每次新Pd/C催化剂装入反应器前进行预1.1生产技术处理,防止催化剂中吸附的粉末状活性炭污染产歧化松香的制备按处理松香的方式分熔融品,造成部分产品颜色呈灰色甚至黑色。法、溶剂法、松脂直接歧化法。悬浮床(间歇法)和固定床(连续法)各有优缺熔融法歧化松香生产传统的工艺是采用熔点。悬浮床是间歇法分批操作,对于原料松香不融法⋯。熔融法将松香破碎后直接加热融化并与一致性影响不大,可保证歧化松香产品的质量。·12·聚合物与助剂2010年第5期但因催化剂悬浮在物料中,又带有搅拌,所以使设日本也有溶剂法生产高去

5、氢枞酸的技术报备增加并复杂化。此外,由于搅拌而使催化剂粒道,但未见工业化实施。2004年由日本荒川、三度变小,增加了分离困难和损失。固定床是连续井物产与广西梧州厂合资组建的广西荒川采用了操作便于自动化,设备结构比较简单,由于催化剂溶剂法工艺。但后来由于技术原因,广西荒川仍是固定不动的,所以不易磨损而增加催化剂的损采用熔融法工艺,只是选择高品级原料生产浅色失,也无需单独的分离设施。但如果原料松香的歧化松香,工艺路线本质上没有变化。品质不一致,会影响歧化松香的质量,破坏生产的松脂直接歧化法松脂是松树分泌出来的一连续性。因此应根据生产规模、原料来源是否一种可再生天然树脂,是松香和松节油的

6、混和物。致等条件决定采用固定床还是悬浮床工艺。直接以松脂为原料进行催化歧化反应,减少了松选择生产工艺是必须考虑强化融化过程、歧脂蒸馏工序,并利用松脂自身含有的松节油作溶化过程、放料的温度控制,使用高效高活性的催化剂,降低了反应体系的粘度,强化了固一液相际间剂,反应完成后过滤回收催化剂,为提高催化剂的的传热和传质过程,提高了歧化反应过程的速率,回收率降低成本选用具有独特结构的过滤机等方在反应温度200~250~C,反应时间2h的条件下,面。松脂催化歧化同时制备出高含量去氢枞酸和对伞溶剂法溶剂法是将松香溶解于溶剂后在花烃,从源头解决了高纯度去氢枞酸制备的原料Pd/C催化剂作用下进行歧化

7、反应的方法,该法不问题【引。仅能够降低反应温度,而且反应时间也缩短。这1.2歧化反应催化剂一方法避免了传统熔融法生产歧化松香工艺中温贵金属催化剂贵金属催化剂主要是指钯/度较高而不断发生裂解的问题。生产出来的歧化炭催化剂,该催化剂活性难,歧化速度快,所得歧松香不仅皂化物低,颜色浅,而且溶剂的加入降低化松香质量好,工艺简单,易于回收。由于金属钯了产品歧化松香的粘度,对贵金属催化剂的回收价格昂贵,且Pd/C容易不可逆中毒,导致生产成有利,因此具有很大的发展前景。然而,由于产

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