光引发剂的生产现状

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1、万方数据万方数据精细与专用化学品2003年第19期符合裂解反应机理、氢消除反应机理、能量转移反应机理的光引发剂属于自由基聚合光引发剂，符合离子反应机理的光引发剂为阳离子聚合光引发剂。另一种观点认为光引发剂分解机理可以分为均裂碎片型、氢转移型和阳离子型”’。均裂碎片型光引发剂在uV辐射下发生化学键断裂，产生自由基，其特征是自由基为苯甲酰或取代的苯甲酰。这类光引发剂比较典型的有2，2一二甲基一d一羟基苯乙酮，商品名Darocure1173；2，2-二甲基一d-羟基对异丙基苯乙酮，商品名Darocure1116；1．羟基环己基苯

2、酮，商品名lrgacure184；2一甲基一1一(4-(甲硫基)苯基]-2一吗啉基·l一丙酮，商品名lrgacure907；安息香醚类，商品名VicurelO等。氢转移型光引发剂主要是二苯甲酮类，而且需与叔胺并用，其光引发机理涉及双分子的夺氢反应。这类光引发剂比较典型的有EsacureTzT，Trigonal12，QuantacureABQ，QuantacureBMs，QuantacureBPQ，QuantacureBTc，QuantacureQTx等。阳离子型光引发剂主要是二苯碘鲔盐和三苯硫镑盐，这2者均可产生阳离子和自

3、由基．引发预聚物的固化。2国外发展概况20世纪60年代，广泛应用于光固化材料的光引发剂有安息香醚、硫杂蒽酮和二苯甲酮、苯偶酰类等，品种比较单一，它们在不同程度上都存在着黄变、光引发速度较慢和氧阻等不足。70年代中期，通用电气公司的civello和Lam报道了二芳基高价碘化台物作为阳离子光引发剂的研究和应用”1，引起了人们注意，不久，这类化合物就得到广泛商业化。二芳基高价碘化台物既继承了重氮盐光解生成长寿命阳离子，除去光照可以继续引发聚合，且对氧气不敏感，勿需氮气保护的优点，又克服了重氮盐不稳定，且光解有氮气生成使成膜材料出

4、现针眼的缺点。它的开发使得阳离子光敏聚合在理论研究与实际应用上均得到-『飞速发展。近年来，以芳基高价碘化合物作为光引发剂的光固化体系的研究依然十分活跃，它在粘合剂、油墨、涂料、密封材料等方面的实际应用又有很大发展”1。70～90年代，国外开发了性能优良的酰基锶氧化物类光引发剂，在涂料、油墨、粘合剂、抗蚀剂、阻焊剂等工业中得到广泛应用。目前在全球光引发剂市场上占主导地位的是汽市场m狲蒜巴一嘉基公司，该公司最先开发的I一65l(BDK)是用于固化不饱和聚酯的通用光引发剂，其后又开发了l一184并成功地应用于木材及塑料清漆中。另

5、外，其发明的D一1173是一种不泛黄的光引发剂，使用效果极佳。其最近开发的氨基酮类光引发剂I一907和I-369已经能满足电子工业用光致抗蚀剂及光成像材料的高技术水平要求。新一代的光引发剂I一149和l一1700可以作为含白色颜料的涂料和油墨的高效引发剂。除此之外，BAsF公司开发的含磷苯酮化合物对丙烯基单体或甲基丙烯酰基及齐聚物具有优良的引发作用，感光度最高，被公认为是目前性能最优良的光引发剂，其主打产品是TMPO和TEPO。3国内开发与生产状况国内的辐射固化研究开始于20世纪70年代，当时仅有北京师范大学和无锡化工研究

6、院等少数院校将光固化研究作为重点项目。随着国外光引发剂发展，国内光引发剂的研究与开发也取得很大进展。有些研究项目开始与企业相结合，如清华大学洪啸吟教授等设计并合成了2种新型鳓盐，并提出了分子内敏他的概念”1。北京师范大学感光高分子研究室开发出硫杂葸酮类光引发剂，分光感度为250～430nm，既可用于非水体系，也可用于水体系”’。华东理工大学对这方面的研究动态也极其关注，如新型光引发剂碘铺盐””以及硫杂蒽酮类“”方面的研究动态，并合成了如噻吨酮酰类光引发剂”“。四川大学对酰基膦氧化物””、山东师范大学对光引发荆HMPP进行了

7、研究，并与山东大学合作研制出n一羟基苯烷基酮类水性光引发剂，具有引发效率高、热稳定性好、耐黄变、无异味等优点”“。国内光引发剂的生产始于90年代，主要是生产国外大公司已过专利保护期的一些品种，如BDK，HMPP，HcPK等，主要生产厂家有天津化学试剂厂、湖南有机化工研究院、江苏靖江联合助剂厂。近几年来，随着光固化材料市场的不断增大及国际合作的加强，我国光引发剂的生产厂家不断增多，并已初具规模，如常州华钛化学有限公司、兰州长欣精细化工有限公司、天津久日化学工业有限公司、靖江宏程化工制造有限公司等。甘肃省化工研究院与台商合作，

8、从1997年开始进行907光固化引7万方数据