《紫外光谱使用》PPT课件

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1、紫外光谱紫外光谱的基本原理仪器装置实验技术紫外吸收与分子结构关系紫外光谱紫外吸收光谱的应用的应用基本原理电磁波谱光谱的形成（示意图）：分子在入射光的作用下发生了价电子的跃迁，吸收了特定波长的光波形成。郎伯-比耳定理常见的光谱术语电子跃迁的类型影响紫外吸收的因素返回光谱的形成（示意图）返回电子跃迁返回郎伯-比耳定理吸光度A透射率Tε为摩尔吸收系数l为光在溶液中经过的距离（比色池的厚度）透过光强度I1入射光强度I0返回A=log(I0/I1)=log(1/T)=.c.lc,溶液的浓度郎伯-比耳定理中常用符号和术语返回电磁波谱区域波长原子或分子的

2、跃迁γ射线10-3~0.1nm核跃迁X射线0.1~10nm内层电子跃迁远紫外10~200nm中层电子跃迁紫外200~400nm外层（价）电子跃迁可见400~800nm红外0.8~50μm分子转动和振动远红外50~1000μm微波0.1~100cm无线电波1~100m核磁共振电磁波谱电磁波谱返回常见的光谱术语生色团：分子中产生紫外吸收带的主要官能团助色团：本身在紫外区和可见区不显示吸收的原子或基团，当连接一个生色团后，则使生色团的吸收带向红移并使吸收强度增加．一般为带有p电子的原子或原子团红移：向长波移动蓝移：向短波移动增色效应：使吸收带的吸收

3、强度增加的效应减色效应：使吸收带的吸收强度降低的效应返回常见生色团和助色团返回ChromophoreExampleExcitationlmax,nmeSolventC=CEthenep__>p*17115,000hexaneC@C1-Hexynep__>p*18010,000hexaneC=OEthanaln__>p*p__>p*2901801510,000hexanehexaneN=ONitromethanen__>p*p__>p*275200175,000ethanolethanolC-X X=Br   X=IMethylb

4、romideMethylIodiden__>s*n__>s*205255200360hexanehexane电子跃迁的类型及谱带特征电子从基态（成键轨道）向激发态(反键轨道)的跃迁。杂原子末成键电子被激发向反键轨道的跃迁有机化合物有三种电子：电子、电子和n电子电子能级和跃迁示意图各种跃迁所所需能量(ΔE)的大小次序为：返回紫外光谱的谱带类型K带（共轭带）：共轭系统*跃迁产生，特征是吸收强度大，log>4E带：苯环的*跃迁产生，当共轭系统有极性基团取代时，E带相当于K带，吸收强度大，log>4B带：苯环的*跃

5、迁产生，中等强度吸收峰，特征是峰形有精细结构R带：未共用电子的n*跃迁产生，特征是吸收强度弱，log1影响紫外吸收的因素共轭体系的形成使吸收红移超共轭效应：烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移空间效应：空间位阻，构型，构象，跨环效应跃迁的类型外部因素：溶剂效应，温度，PH值影响返回共轭效应共轭系统的能级示意图及共轭多烯的紫外吸收返回溶剂效应极性增大使π—π*红移，n—π*跃迁蓝移，精细结构消失溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响1-己烷2-95%乙醇3-水溶剂效应使精细结构消失返回温度的影响温度降低减小了振动和转动对吸收带的影响，呈现

6、电子跃迁的精细结构返回pH值影响苯酚的紫外光谱苯胺的紫外光谱返回空间位阻ψ0～10o90o180oλmax466nm370nm490nmK带εmax890060705300640返回跨环效应λmax300.5nm280nmεmax292～150返回构型影响λmax295.5nm280nmε2900010500返回构象影响返回仪器装置组成主要包括光源、分光系统、吸收池、检测系统和记录系统等五个部分返回实验技术分光光度计的校正溶剂的选择推测化合物分子骨架溶剂对200-400nm的紫外光没有吸收溶剂与样品不发生化学作用常用的溶剂有：己烷、环己烷、乙

7、腈、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、二氧六环等返回分光光度计的校正0.01N硫酸中的重铬酸钾，波长及吸光度返回溶剂的选择返回紫外吸收与分子结构关系如果在210-250nm有强吸收，表示有K吸收带，则可能含有两个双键的共轭体系，如共轭二烯或α，β不饱和酮等。同样在260，300，330nm处有高强度K吸收带，在表示有三个、四个和五个共轭体系存在。如果在260~300nm有中强吸收（ε=200~1000），则表示有B带吸收，体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色基团存在时，则ε可以大于10000。如果在250~300nm有弱吸收带（R吸收带）ε<

8、100，则可能含有简单的非共轭并含有n电子的生色基团，如羰基等。紫外吸收与分子结构关系各类化合物的UV光谱饱和烃化合物（烷烃和卤代烷烃的紫外吸收波长短，可用于紫外吸