催化裂化催化剂的配方设计及研究进展

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1、维普资讯http://www.cqvip.com炼油技术与工程2006年11月PETROLEUMREFINERYENGINEERING第36卷第11期催化裂化催化剂的配方设计及研究进展陆红军中国石油化工股份有限公司金陵分公司(江苏省南京市210033)摘要：简述了为满足新要求所做的催化剂改进技术。在催化剂配方设计过程中，炼油厂应与科研设计单位、催化剂生产单位密切合作，选择或开发适应本厂原料性质、产品方案和装置特性的催化裂化催化剂。关键词：催化剂配方设计基质沸石酸性l渣油催化裂化催化剂的基本要求轻循环油，减少油浆，这部分孔

2、需要有裂化活性，“渣油裂化”时代，对催化裂化催化剂有如下但不要太强，最好是含有较多的弱B酸。小孔要求：①具备一般催化裂化催化剂的共性，即良好(孔径小于2rim)主要由沸石提供，是催化剂总体的重油裂解性能；抗Ni，V，Na，Fe等金属污染性裂化活性和选择性的决定因素，需要较强的酸中能强；焦炭选择性好；良好的汽提性能；水热稳定心和适当的酸密度。研究表明，国内减压渣油的性高等，其中重油裂解能力和焦炭选择性是催化分子尺寸在2．5—15nm，催化剂合适的孔大小应剂性能优劣的关键。②具有一定的特性，即针对是大分子直径的2—6倍。因此

3、，为加强重油裂不同装置的特点，在配方上加以调整，能满足特定化，催化剂在孑L结构设计上的关键是具有一定比产品方案下的要求。一个适合特定装置的最佳催例的孔径为5～100llm的中大孔。目前的技术改化剂配方，应是上述两点的有机结合。进也都是围绕这一点进行。2．1．2为优化孔结构和酸性而进行的改性措施2满足共性的催化剂配方目前的对基质进行改性的做法通常是：(1)采用双铝基粘结工艺。双铝基指的是活2．1增强重油裂解能力及改善焦炭选择性2．1．1优化孔结构和酸性性氧化铝(通常用拟薄水铝石制得)和铝溶胶。其中铝溶胶用来改进催化剂的强度

4、，拟薄水铝石为了使重油分子接近催化剂活性中心，实现引入载体中用来改善催化剂基质孔结构。专利重油大分子的秩序裂化，催化剂具有梯度分布的CN1098130采用双铝基粘结工艺，使催化剂重油孔结构至关重要。国内提出了催化剂应有“梯度裂化能力得到显著改善，在催化剂的技术发展上孔结构和梯度酸中心”的概念：催化裂化催化剂前进了一大步。此后对双铝基粘结工艺做了进一的孔分布应是大、中、小孔各占一定比例。大孔步的改进，开发了浅度酸化工艺，在较低酸铝比的(孔径950llm)主要是粘结颗粒之间的孔洞，无条件下对基质进行酸化，取消升温老化过程，使

5、胶酸性或具有较弱酸性，利用其从再生器带来的热体粒子因胶溶不完全而形成松散堆积，从而增大量，将吸附的大分子(胶质、沥青质)迅速气化，同开孔，同时适当增加铝溶胶在双铝基中的比例，以时使大分子裂解为中分子(相当于VGO碎片)，增加催化剂的强度。为进一步改善孔结构，在双并传递至中孔进行再裂化。因此，要求大孔能起铝基粘结工艺的基础上，在催化剂中加入一定量到传热传质的作用，并尽可能产生一些裂化的前的孔分布改进剂，如在专利CN1293225，身物或正碳离子，不要求它将大分子裂化到底，否CN1388213和CN1727442中，加入水玻

6、璃作为孔则将引起生焦。中孔(孔径2—50nm)主要由活性基质和一部分沸石的二级孔组成，将从大孔传收稿日期：2006-05—23；修改稿收到日期：2006—07—28。递过来的中等分子碎片和原料中的中等分子进一作者简介：工程师，1994年毕业于南京工业大学，联系电话：步裂化，主要是断裂环烷环和芳环上的侧链，生成025-58981457．E-mail：lhjxy1972@yahoo．COrn．cn维普资讯http://www.cqvip.com第11期陆红军．催化裂化催化剂的配方设计及研究进展分布改进剂，使基质中具有较多5～

7、20nm的孔。专利CN1210031将高岭土与硫酸铵的混合物在专利CN1388214在双铝基粘结工艺的基础上加250—500℃下焙烧，可明显改善基质的孔径和孔入部分B一三水合氧化铝，进一步改善重油裂化能体积，增强其重油裂化能力。力。最近的研究多在催化剂中引入硅粘结剂，以2．1．3采用小晶粒沸石进一步加大基质开孔结构，增强重油裂化能力。由于Y型沸石的孔道较小，临界直径大于如专利CN1552801采用硅溶胶与部分胶溶拟薄1nm的大分子都不能进入孔道内裂化，这时沸石水铝石相结合的复合粘结剂基质，重油裂化能力外表面的大小和反应物

8、分子在外表面上的扩散显优于双铝基粘结催化剂。专利CN1690170在双得尤为重要。和较大晶粒沸石相比，小晶粒沸石铝基粘结工艺的基础上，在打浆时加入平均颗粒(平均颗粒直径小于1000nl,l1)具有更大的外表直径5—100nm的硅溶胶，以进一步增加中大孔面积，更好的扩散性能，有利于大分子在外表面的的孔体积。专利CN17