卤代卡宾和氮宾分子的电子态结构和光解离机制--By%2A%3D_w .w.%3F%5E.R %3F%3F

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1、分类号：O562单位代码：10183研究生学号：2015931001密级：公开吉林大学博士学位论文卤代卡宾和氮宾分子的电子态结构和光解离机制Structureandphotodissociationmechanismofelectronicstatesforhalogenatedcarbenesandnitrenes作者姓名：单石敏专业：原子与分子物理研究方向：分子激发态结构及动力学指导教师：徐海峰教授培养单位：原子与分子物理研究所2018年6月卤代卡宾和氮宾分子的电子态结构和光解离机制Structureandphotodissociationmechanismofel

2、ectronicstatesforhalogenatedcarbenesandnitrenes作者姓名：单石敏专业名称：原子与分子物理研究方向：分子激发态结构及动力学指导教师：徐海峰教授学位类别：理学博士培养单位：原子与分子物理研究所论文答辩日期：2018年6月6日授予学位日期：年月日论文评阅人：答辩委员会组成：姓名职称工作单位姓名职称工作单位盲审专家正高级中国科学院近代物理研究所主席林景全教授长春理工大学盲审专家正高级中国科学院物理研究所委员史庭云研究员中国科学院武汉盲审专家正高级大连理工大学物理与数学研究所刘学深教授吉林大学石英教授吉林大学闫冰教授吉林大学未经本论文

3、作者的书面授权，依法收存和保管本论文书面版本、电子版本的任何单位和个人，均不得对本论文的全部或部分内容进行任何形式的复制、修改、发行、出租、改编等有碍作者著作权的商业性使用（但纯学术性使用不在此限）。否则，应承担侵权的法律责任。吉林大学博士学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交学位论文，是本人在指导教师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：日期：年月日《中国优秀

4、博硕士学位论文全文数据库》投稿声明研究生院：本人同意《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》出版章程的内容，愿意将本人的学位论文委托研究生院向中国学术期刊（光盘版）电子杂志社的《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》投稿，希望《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》给予出版，并同意在《中国博硕士学位论文评价数据库》和CNKI系列数据库中使用，同意按章程规定享受相关权益。论文级别：□硕士■博士学科专业：原子与分子物理论文题目：卤代卡宾和氮宾分子的电子态结构和光解离机制作者签名：指导教师签名：年月日作者联系地址（邮编）：长春市吉林大学前卫南区，邮编：130012作者联系电话：15764

5、352856摘要卤代卡宾和氮宾分子的电子态结构和光解离机制作者：单石敏专业：原子与分子物理指导教师：徐海峰教授卤代卡宾和氮宾分子作为重要的活性中间体，在燃烧、星际空间、大气化学、有机合成等研究中发挥着重要的作用。深入研究卤代卡宾和氮宾分子电子态结构、光谱特性和动力学，有助于阐明相关光物理和光化学过程的微观机制，具有重要的应用价值和理论意义。由于电子态结构与电子态之间相互作用的复杂性，导致卤代卡宾和氮宾分子复杂的激发态动力学。尤其是含高Z原子取代的分子，电子态结构和光谱特性还受到诸如标量相对论效应，芯-价相关效应，自旋-轨道耦合等各种效应的影响。相关研究仍非常欠缺。本论文

6、针对卤代卡宾（CHCl、CHI）和卤代氮宾（NX（X=Cl，Br，I）、NOBr））分子的电子态结构，光谱常数和势能曲线开展高精度的从头算研究，探讨了电子态相互作用和光解离机制。具体研究内容和结果如下：(1)采用内收缩的多参考组态相关作用（internallycontractedmultireferenceconfigurationinteraction，icMRCI）方法研究了CHCl分子的电子态结构和解离机制。我们计算了CHCl分子能量高达7eV的13个电子态的垂直激发能、振子强度、电子组态及跃迁等信息，获得了沿着H-C-Cl键角，C-H键长，C-Cl键长的电子态势

7、能曲线。基于理论计算结果，分析了CHCl分子电子态的相互作用，以及在紫外波段（尤其是193nm波长下）的光解离机制。研究结果表明，“CH+Cl”13碎片是193nm波长下光解的主要产物，其产生机制是4A'态通过与3A''态的自1旋轨道耦合或3A'态的非绝热耦合相互作用导致的预解离过程。我们的计算结果很好地解释了前人报道的实验观测结果，并阐明了193nm波长下的光解离机制。(2)采用显关联的内收缩的多参考组态相关作用（icMRCI-F12）方法研究了CHI分子电子态的自旋-轨道耦合效应（SOC）和解离机制。首次研究了SOC效131应对CHI