基于路易斯碱位点四齿羧酸桥联配体MOFs材料的构筑及吸附性能研究

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时间:2019-05-17

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1、分类号:O611.4单位代码:10183研究生学号:2015331013密级:公开研基于路易斯吉林大学碱位点博士学位论文四齿羧酸桥联配体M刘兵OF材料的构筑及吸附性能研究2018年6月刘兵吉林大学基于路易斯碱位点四齿羧酸桥联配体MOFs材料的构筑及吸附性能研究AdsorptionPropertiesofMetal-OrganicFrameworksAssembledbyLewisBasicSitesandTetradentalCarboxylateLigands作者姓名:刘兵专业名称:无机化学研究方向:无机自组装材料指导教师:刘云凌教授学位

2、类别:理学博士培养单位:化学学院论文答辩日期:2018年6月5日授予学位日期:2018年月日论文评阅人:答辩委员会组成:姓名职称工作单位姓名职称工作单位盲审专家正高级华东师范大学主席:朱广山教授东北师范大学盲审专家正高级山东大学委员:廖伍平研究员长春应用化学研究所盲审专家正高级大连理工大学李阳光教授东北师范大学施展教授吉林大学李激扬教授吉林大学未经本论文作者的书面授权,依法收存和保管本论文书面版本、电子版本的任何单位和个人,均不得对本论文的全部或部分内容进行任何形式的复制、修改、发行、出租、改编等有碍作者著作权的商业性使用(但纯学术性使用不

3、在此限)。否则,应承担侵权的法律责任。吉林大学博士学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交学位论文,是本人在指导教师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名:日期:年月日《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》投稿声明研究生院:本人同意《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》出版章程的内容,愿意将本人的学位论文委托研究生院向中国学术期刊(光盘版)

4、电子杂志社的《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》投稿,希望《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》给予出版,并同意在《中国博硕士学位论文评价数据库》和CNKI系列数据库中使用,同意按章程规定享受相关权益。论文级别:□硕士■博士学科专业:无机化学论文题目:基于路易斯碱位点四齿羧酸桥联配体MOFs材料的构筑及吸附性能研究作者签名:指导教师签名:2018年月日作者联系地址(邮编):吉林省长春市前进大街2699号吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室(130012)作者联系电话:0431-85168547中文摘要基于路易斯碱位点的四齿羧酸桥联配体MO

5、Fs材料的构筑及吸附性能研究论文作者:刘兵指导教师:刘云凌教授专业名称:无机化学二氧化碳作为导致温室效应的主要气体之一,为了有效的减少或消除二氧化碳气体对环境的负面影响,研究新型、有效、无二次污染的材料对二氧化碳气体捕获与分离已经成为科学家关注的问题。与传统的材料相比,金属有机骨架化合物(Metal-OrganicFrameworks,简称MOFs)作为一种新型的多孔晶体材料,以其空旷的骨架结构、高的比表面积以及可以后修饰功能化等特点,在小分子气体吸附与分离方面有着广阔的应用前景。利用含有路易斯碱位点的有机配体与合适的金属源构筑同时具有路易

6、斯碱位点、金属开放位点的含有金属多面体笼状结构的MOFs材料,因其具有与二氧化碳分子形成较强相互作用力的功能位点,被广泛的应用于二氧化碳气体的捕获与分离研究领域,并获得了显著的效果。本论文利用超分子构筑块和次级结构基元的合成方法,选用三个均含有路易斯碱活性位点的四齿羧酸有机配体,分别与不同种类的金属源构筑了15个结构新颖的MOFs材料。我们对所合成的化合物进行了结构解析、性质表征及性能测试,并深入探究了这一系列多孔MOFs材料在CO2气体的捕获、烷烃气体的选择性吸附以及有机染料的吸附等方面的应用。本论文的研究成果主要包含以下三个方面:首先,

7、我们利用超分子构筑块的合成策略,以含有三氮唑和脲基官能团的四齿羧酸H4TADIPA和H4UADIPA为有机配体,分别与金属铜源反应,通过加入、不加入或改变辅助配体(DABCO、Pyrazine)的种类,以及改变物料的配比、有机溶剂种类、反应温度和时间等因素合成了5个均含有MOP-1笼的PMOFs材料。I化合物1-5均具有高密度的金属开放位点和路易斯碱位点、相对空旷的骨架结构、多级孔,使其对CO2气体具有较高的吸附与分离性能。特别是,化合物2展现出优异的CO3-12捕获性能(210cmg,273K,1bar)。其次,利用次级结构基元和超分子构

8、筑块法,选用有机配体H4TADIPA与金属锌源合成了4个具有不同孔道尺寸和拓扑学结构的化合物6-9,其中化合物6是由三种不同尺寸和类型的多面体笼构筑的PMOFs材料,其在烷烃气体

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