大分子化学9.7大分子电解质

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1、第七节大分子电解质溶液一.分类阳离子型阴离子型两性型二.电学性质1．带电原因：电离。若有多个电离基团，电荷密度大稳定性因素：2．影响稳定因素水化（包括非电离基因）电性斥力电解质：少量电解质，可使动电势，但不聚沉，因为有水化作用大量电解质争夺水化，使其聚沉，称盐析二.电学性质2．影响稳定因素电解质：少量电解质，可使动电势，但不聚沉，因为有水化作用大量电解质争夺水化，使其聚沉，称盐析(2)pH：对两性型电解质有影响，如蛋白质RCOOHNH2RCOOHNH3+RCOO–NH2OH–H+pH高时以阴离子为主pH低时以阳离子为主等电点：特定的pH，正离子

2、与负离子相当，整体为电中性等电点性质：粘度，渗透压，溶解度，电导处于最低点，最不稳定二.电学性质3．电动现象电泳电泳速度影响因素电泳实验方法支持介质：薄膜（纸、硅胶、醋酸纤维素）凝胶（聚丙稀酰胺、淀粉、琼脂糖）步骤：制样，电泳，检测（染色、扫描）毛细管电泳界面移动电泳内因：电荷量，分子大小和形状外因：pH，离子强度电泳应用分离大分子电解质，作定性和定量研究如蛋白质分离、DNA片断和序列分析等区带电泳稳态电泳在pH线性梯度分布的支持介质中，分离不同等电点大分子三.粘度性质电粘效应：带电，大分子电解质的不为线性c，电离，电粘效应，使若外加大量

3、电解质，电离，成线性pH对蛋白质粘度影响：等电点，最小非电解质加入大量电解质后大分子电解质c四.Donnan平衡和渗透压(3)(2)1．Donnan现象测定大分子电解质渗透压，计算摩尔质量，分析三种情况电解质不解离（如等电点）=cRT不产生误差H2ORz–zNa+电解质解离=(z+1)cRT，若算摩尔质量，其值偏小Cl–Na+Rz–zNa+膜外加入小分子电解质小分子向膜内扩散，但平衡时膜两侧浓度不等，=?半透膜膜内R膜外H2O(1)Dannan平衡：由于大分子电解质的存在，使小分子电解质在半透膜两侧平衡时浓度不等的现象四.Don

4、nan平衡和渗透压2．Donnan平衡时小分子电解质扩散量平衡时浓度分布：膜内[Rz–]=c[Na+]=zc膜外[Na+]=b[Cl–]=bx平衡条件：因=(T)+RTlna(aNa+aCl–)内=(aNa+aCl–)外平衡时小分子电解质，膜内活度积=膜外活度积对稀溶液：膜内浓度积=膜外浓度积扩散量计算：(zc+x)x=(b–x)2[Cl–]=x+x–x–x四.Donnan平衡和渗透压2．Donnan平衡时小分子电解质扩散量平衡时浓度分布：膜内[Rz–]=c[Na+]=zc膜外[Na+]=b[Cl–]=bx扩散量计算：(zc+x)x=(

5、b–x)2[Cl–]=x+x–x–x3．Donnan平衡时膜两侧渗透压差内=(c+zc+x+x)RT=内–外=[(z+1)c–2b+4x]RT外=2(b–x)RT四.Donnan平衡和渗透压3．Donnan平衡时膜两侧渗透压差内=(c+zc+x+x)RT=内–外=[(z+1)c–2b+4x]RT外=2(b–x)RT讨论(1)若b很小，即加入NaCl不多，zc>>2b，=(z+1)cRT相当于情况2，不能纠正偏差(2)若b很大，即加大量NaCl，使zc<<2b，=cRT可以纠正偏差，减少摩尔质量测定误差因此，大分子电解质

6、摩尔质量测定办法：(1)等电点时测定(2)膜外加入大量小分子电解质，消除大分子电离带来的误差请转下一节