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时间:2019-05-11
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1、超临界流体萃取(SCFE)1998年引进德国伍德公司的3×500L的设备1999年引进德国伍德公司的6×1500L的设备2000年引进德国伍德公司的3×3500L的设备银广夏虚假陈述民事赔偿案银广夏(000557),当时号称“中国第一股”。1999年,每股盈利0.51元,2000年攀升至0.827元。股价则从14元启动,一路狂升,于2000年末创下61元,全年上涨440%,高居榜首哦。2001年8月2日,《财经》杂志的署名文章《银广夏陷阱》,揭露1999、2000年度业造假,股价应声而倒一路狂跌,16个跌停板后至6元以下。法院受理民事赔偿案件103件,涉及投资者847人
2、,总标的额约1.8亿元。2007年5月25日,历时数年后,终于落下了帷幕。物质有三种状态,气态,液态和固态名称临界压力(atom)临界温度(℃)临界密度(g/cm3)二氧化碳72.931.20.433水217.6374.20.332氨112.5132.40.235乙烷48.132.20.203氧化二氮71.736.50.450压缩机萃取釜制冷MVC-760L二氧化碳循环泵五、超临界流体萃取技术超临界状态P-T相图气态=液态临界点:气、液界面刚刚消失的状态点(Pc、Tc)既似液体,溶解度大,又似气体,易扩散、易传质。i、密度比普通气体大数百倍,近似液体,是良溶剂。ii、粘
3、度明显低于液体,接近于气体,扩散系数为液体的10~100倍。iii、介电常数大。iv、对压力、温度特别敏感,操作灵活性。v、可在低温下进行,对分离热敏性物料尤为有利。vi、因为无毒无害、不燃不爆,低表面张力、低沸点。这种“稠密的气体”,称为“流体”。一、超临界流体CO2气体、液体和超临界流体的物理性质气体液体临界体超临界体(常温常压)(常温常压)(pc=7.38MPa(p=4pc,T=Tc)Tc=31.10C)密度0.6~2×10-30.6~1.60.2~0.50.4~0.9kg/m3粘度Pa.s1~3×10-40.2~3×10-21~3×10-43~9×10-4扩散系
4、数0.1×10-40.1×10-90.7×10-70.2×10-7m2.s~0.4×10-4~2×10-4溶剂萃取超临界萃取溶剂残留不可避免完全无溶剂残留,纯净存在重金属无重金属溶剂的溶解能力为定值溶解能力随温度和压力变化可能使用高温,热敏物质分解通常在较低温度下,不分解存在无机盐被萃取的问题无无机盐残留溶剂选择性差选择性好需额外的操作单元来脱除溶解在线分离,有效物质收率高溶剂萃取和超临界萃取的对比第二节超临界流体萃取的原理流体在临界点附近区域与待分离混合物中的溶质具有异常相平衡行为和传递性能对溶质溶解能力随压力和温度改变而在相当宽的范围内变动超临界流体具有选择性溶解物
5、质的能力,并随着临界条件(T,P)而变化。超临界流体可从混合物中有选择地溶解其中的某些组分,然后通过减压,升温或吸附将其分离析出。第三节:超临界流体萃取在临界区附近,压力和温度的微小变化,会引起流体密度的大幅度变化,从而影响其溶解能力。亲脂性如挥发油、烃、酯、内酯、醚、环氧化合物等,香气成分(桉树脑、麝香草酚、酒花中的底沸点酯类等)。低分子量,非极性的脂族烃(20碳以下)及小分子的芳烃化合物。相似相溶原则1、超临界二氧化碳流体的萃取选择性(ii)强极性基团的化合物萃取困难具有三个羟基酚类的物质,以及具有一个羧基和两个羟基的化合物仍然可以被萃取,而具有一个羰基和三个羟基的
6、化合物是不能被萃取的。(iii)不能被萃取强极性物质,如糖、氨基酸。(iv)分子量越高,越难萃取。分子量200~400的组分容易萃取,低分子量、易挥发成分甚至可以用二氧化碳液体提取。蛋白质、树胶和蜡很难萃取。(v)相对挥发度较大或极性(介电常数)有较大差别时,可以在不同的压力下使混合物得到分馏。夹带剂效应增加溶解度加入适量为夹带剂(一般不超过5%),能使溶解度提高到10倍以上。提高溶质的分离因子可用作反应物能改变溶剂的临界参数增加溶质溶解度对温度、压力的敏感程度一般地说,具有很好溶解性能的溶剂,也往往是很好的夹带剂,如甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯。夹带剂可影响溶质在超临界
7、流体中的溶解度和选择性通常较少量夹带剂对溶剂流体的密度影响不大,甚至还会降低超临界流体的密度,而影响溶解度和选择性的决定因素就是夹带剂与溶质分子间的范德华力或夹带剂与溶质有特定的分子间作用。在溶剂的临界点附近,溶质溶解度对温度、压力的变化最为敏感,加入夹带剂后,能使混合溶剂的临界点相应改变,更接近萃取温度。夹带剂还可以作为助表面活性剂有利于微乳液的形成,超临界CO2微乳液萃取技术在生物活性物质和金属离子萃取方面已有着广阔的发展前景。2、选择萃取剂的主要因素惰性,且对人体和原料应完全无害;具有适当的临界压力,以减少压缩费用,具有低的沸点;对
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