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时间:2019-05-10
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1、第七章材料的防护7.1金属的缓蚀7.2电化学保护7.3表面保护涂层第七章材料的防护腐蚀防护方法(材料、环境和界面)材料角度材料与环境介质隔离开电化学角度改变环境7.1金属的缓蚀缓蚀剂(CorrosionInhibitor)概念:在腐蚀介质中添加少量的物质,可以显著地阻止或减缓金属的腐蚀速度。缓蚀剂防护:通过添加少量能阻止或减缓金属腐蚀速度的物质以保护金属的方法缓蚀剂防护特点:(1)不改变金属构件的性质和生产工艺。(2)用量少,一般添加的质量分数在0.1~1%之间可起到防蚀作用。(3)方法简单,无需特殊的附加设备。7.1金属的缓蚀一、缓蚀剂(Cor
2、rosionInhibitor):1.定义:缓蚀剂是一种当它以适当的浓度和形式存在于环境(介质)时可以防止或减缓腐蚀的化学物质或复合物质。2.缓蚀剂的缓蚀效率(简称缓蚀率)定义7.1金属的缓蚀一、缓蚀剂(CorrosionInhibitor):缓蚀剂的缓蚀率愈大,则对体系的腐蚀抑制作用愈大。—其缓蚀效果除与缓蚀剂种类、浓度有关外,还与被保护体系的材料、介质、温度等有关。—一般缓蚀率能达到90%以上的缓蚀剂即为良好的缓蚀剂,如能达到100%,意味着全保护即无腐蚀。缓蚀效率的测量方法主要有重量法及电化学方法两种。7.1金属的缓蚀一、缓蚀剂缓蚀机理:1.按缓蚀
3、剂的作用机理分类阳极型缓蚀剂:阻滞阳极过程增加阳极极化——又称阳极抑制型缓蚀剂。阳极型缓蚀剂大部分是氧化剂,如过氧化氢、重铬酸盐、铬酸盐、亚硝酸钠、硅酸盐等。——这类缓蚀剂常用于中性介质中,如供水、冷却、水冷系统等。——加入阳极型缓蚀剂后,使腐蚀电位正移,阳极的极化率增加,腐蚀电流由大变小。——应用广泛。用量不足又是一种危险的缓蚀剂。用量不足不完整的钝化膜路出阳极金属大阴极小阳极孔蚀。7.1金属的缓蚀一、缓蚀剂缓蚀机理:1.按缓蚀剂的作用机理分类阴极型缓蚀剂:阻滞阴极过程增加阴极极化——使腐蚀电位负移,减小腐蚀电流。——在酸性溶液中加入As、Sb
4、、Hg盐类,在阴极上析出As、Sb、Hg,可以提高阴极过电位、或者使活性阴极面积减少,从而控制腐蚀速度。——这类缓蚀剂在用量不足时,不会加速腐蚀,故称为安全型的缓蚀剂。7.1金属的缓蚀一、缓蚀剂缓蚀机理:1.按缓蚀剂的作用机理分类混合型缓蚀剂。既能阻滞阳极过程,又能阻滞阴极过程。——对Ecorr的影响较小。——含N含S及既含N又含S的有机化合物、琼脂、生物碱等,对阴极过程和阳极过程同时起抑制作用。——虽然腐蚀电位变化不大,但腐蚀电流却显著降低。这类缓蚀剂又可分为三类:(1)含N的有机化合物,如胺类和有机胺的亚硝酸盐等;(2)含S的有机化合物,如硫醇、硫醚、
5、环状含硫化合物等;(3)含S、N的有机化合物,如硫脲及其衍生物等。7.1金属的缓蚀一、缓蚀剂缓蚀机理:1.按缓蚀剂的作用机理分类7.1金属的缓蚀一、缓蚀剂缓蚀机理:2.按缓蚀剂的性质分类氧化型缓蚀剂。——在中性介质中添加适当的氧化性物质,在金属表面少量还原便能修补原来的覆盖膜,起到保护或缓蚀作用,这种氧化性物质可称为氧化型缓蚀剂。——电化学测量表明这种物质极易促进腐蚀金属的阳极钝化,因此也可称为钝化型缓蚀剂或钝化剂。——在中性介质中钢铁材料常用的缓蚀剂如NaCrO4、NaNO2、Na2MoO4等都属于这种类型。——这类缓蚀剂同样是危险性的缓蚀剂。使用时应特
6、别注意。7.1金属的缓蚀一、缓蚀剂缓蚀机理:2.按缓蚀剂的性质分类沉淀型缓蚀剂——这类缓蚀剂本身并无氧化性,但能与金属的腐蚀产物(Fe2+、Fe3+)或和共轭阴极反应的产物(一般是OH-)生成沉淀,因此也能有效地修补氧化物覆盖膜的缺陷。——沉淀型覆盖膜一般比钝化膜厚,致密性和附着力都比钝化膜差。例如水处理技术常用的硅酸盐(水解产生SiO2胶凝物)、锌盐(与OH-产生沉淀)等。——氧化型和沉淀型两类缓蚀剂也常称作覆盖膜型缓蚀剂。在中性介质中很有效,但不适用酸性介质。7.1金属的缓蚀一、缓蚀剂缓蚀机理:2.按缓蚀剂的性质分类吸附型缓蚀剂——这类缓蚀剂易在金属
7、表面形成吸附膜,从而改变金属表面性质,阻滞腐蚀过程。——根据吸附机理又可分为物理吸附型(如胺类、硫醇和硫脲等)和化学吸附型(如吡啶衍生物、苯胺衍生物环状亚胺等)两类。——一般钢铁在酸中常用的缓蚀剂,如硫脲喹林、炔醇等衍生物,铜在中性介质中常用的缓蚀剂,如苯并三氮唑等。7.1金属的缓蚀一、缓蚀剂缓蚀机理:3.按化学成分分类无机、有机4.按使用时相态分类气相缓蚀剂、液相缓蚀剂和固相缓蚀剂5.按用途分类冷却水缓蚀剂、锅炉缓蚀剂、石油化工缓蚀剂、酸洗缓蚀剂7.2电化学保护定义:通过外加电流或电位增加(或降低)金属在电介质溶液中的电极电位一、阴极保护:将被保护金属作为
8、阴极,进行外加阴极极化以降低或防止金属腐蚀的方法叫作
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