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1、贵州大学材料与冶金学院教师∶鲁圣军2011.9.25聚氯乙烯制备及应用第一讲绪论明德至善博学笃行主要内容一、塑料定义、成分、通用塑料二、聚氯乙烯三、氯碱工业合成氯化氢四、氯乙烯的制备4.1乙烯氧氯化法4.2乙炔法4.3混合烯炔法五、PVC与国民经济的关系六、PVC主要应用领域一、塑料1.1定义根据美国材料试验协会所下的定义,塑料乃是一种以高分子量有机物质为主要成分的材料,它在加工完成时呈现固态形状,在制造以及加工过程中,可以借流动(flow)来造型。一、塑料1.2成分塑料的主要成分是合成树脂。树脂这一名词最初是由动植物分泌
2、出的脂质而得名,如松香、虫胶等,目前树脂是指尚未和各种添加剂混合的高聚物。树脂约占塑料总重量的40%~100%。塑料的基本性能主要决定于树脂的本性,但添加剂也起着重要作用。1.2成分有些塑料基本上是由合成树脂所组成,不含或少含添加剂,如有机玻璃、聚苯乙烯等。所谓塑料,其实它是合成树脂中的一种,形状跟天然树脂中的松树脂相似,但因经过化学手段进行人工合成,而被称之为塑料。塑料可区分为热固性与热塑性二类,前者无法重新塑造使用,后者可一再重复生产。课后任务有机玻璃?一、塑料1.3通用塑料一般是指产量大、用途广、成型性好、价格便宜的
3、塑料通用塑料有五大品种,即聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯及ABS。它们都是热塑性塑料。课后作业聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯及ABS单体、结构式、主要应用领域二、聚氯乙烯Polyvinylchloride,简称PVC树脂是由氯乙烯(VinylChloride,简称VC)单体聚合而成的热塑性高聚物。其分子结构式为:三、氯碱工业合成氯化氢氯碱工业?氯碱工业工业上用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、Cl2和H2,并以它们为原料生产一系列化工产品,称为氯碱工业。氯碱工业是最基本的化学工业之一,它的产品除应用于化学工业本身外,
4、还广泛应用于轻工业、纺织工业、冶金工业、石油化学工业以及公用事业。制备氯化氢2NaCl+2H2O=2NaOH+H2+Cl2条件:电解H2+Cl2==2HCl条件:点燃四、氯乙烯的制备4.1乙烯氧氯化法六十年代以来,随着石油化工的发展,乙烯产量大幅度增长,氯乙烯的工业生产已发展到乙烯氧氯化法。由于该工艺路线具有原料价格低廉、丰富,氯化氢得到合理利用,产率高,质量好的特点,迅速取代了各种落后的生产方法,成为当今世界氯乙烯生产的主流。五、氯乙烯的制备4.1乙烯氧氯化法目前世界各国多采用三步法,包括乙烯直接氯化生成二氯乙烷:二氯乙
5、烷裂解生成氯乙烯和氯化氢,裂解产生的氯化氢与乙烯、氧进行氧氯化反应生成二氯乙烷这三步反应。该工艺特点就是利用氧氯化反应来平衡裂解产生的氯化氢,使之生成可继续裂解的二氯乙烷,从而使氯得到了完全利用。四、氯乙烯的制备4.1乙烯氧氯化法CH2=CH2+Cl2→CH2ClCH2ClClCH2CH2Cl─→CH2=CHCl+HCl2CH2=CH2+4HCl+O2─→2ClCH2CH2Cl+2H2O四、氯乙烯的制备4.2乙炔法①以石灰石,焦碳,水为原料合成乙炔?CaCO3=CaO+CO22CaO+5C=2CaC2+CO2CaC2+2H
6、2O=CH≡CH+Ca(OH)24.2乙炔法②在氯化汞催化剂存在下,乙炔与氯化氢加成直接合成氯乙烯四、氯乙烯的制备4.3混合烯炔法该法是以石油烃高温裂解所得的乙炔和乙烯混合气(接近等摩尔比)为原料,与氯化氢一起通过氯化汞催化剂床层,使氯化氢选择性地与乙炔加成,产生氯乙烯。分离氯乙烯后,把含有乙烯的残余气体与氯气混合,进行反应,生成二氯乙烷。经分离精制后的二氯乙烷,热裂解成氯乙烯及氯化氢。氯化氢再循环用于混合气中乙炔的加成。4.3混合烯炔法五、PVC与国民经济的关系化学工业、石油化工、铝行业等作为基础行业,其发展速度与国民经
7、济密切相关;而烧碱是化学工业最大、最基础的原料,全球烧碱总量39%消费在化学工业;由于聚氯乙烯分子量的53%是氯,能消耗氯碱生产中30%的氯气,是氯碱平衡中的主要杠杆;因此,聚氯乙烯对于氯碱行业、化学工业以及国民经济的发展有着举足轻重的地位。PVC是我国第一、世界第二大通用型合成树脂材料,由于具有优异的难燃性、耐磨性、抗化学腐蚀性、综合机械性、制品透明性、电绝缘性及比较容易加工等特点,目前,PVC已经成为应用领域最为广泛的塑料品种之一,在工业、建筑、农业、日常生活、包装、电力、公用事业等领域均有广泛应用。六、PVC主要应用
8、领域6.1一般软制品利用挤出机可以挤成软管、电缆、电线等。利用注射成型机配合各种模具,可制成塑料凉鞋、鞋底、拖鞋等。聚氯乙烯电线6.2薄膜热合加工成包装袋、雨衣、桌布、窗帘、充气玩具等。宽幅的透明薄膜可以供温室、塑料大棚及地膜之用。聚氯乙烯(PVC)防水卷PVC薄膜PVC与添加剂混合、塑化后,利用三辊或
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