侧链取代2咪唑啉基环戊二烯基配体的合成方法研究与表征

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1、西北大学硕士研究生学位论文摘要含氮杂原子的二齿配体的金属配合物在有机合成和烯烃聚合方面都表现出了许多独特之处。结合环戊二烯基类配体对过渡金属配合物的结构和反应性能的调控作用，咪唑／啉杂环桥联基的引入将赋予茂金属配合物更独特的反应特性。针对近年一些研究结果对影响CGCs类催化剂活性的“限定几何构型"的必要性提出的探讨，试图进一步论证“配体框架张力"与限定几何构型茂金属催化剂活性间的必然关系，以期望探索、开发出具有高活性、高选择性的新型茂金属催化剂和性能优良的新型聚烯烃材料。本论文主要研究了l，2．二甲基咪唑啉、2．(1．叔丁氧羰基咪唑啉一2．基)．1，1．二甲基环戊二烯、

2、2．(1．锂咪唑啉．2．基)．1，1．二苯基．环戊二烯基锂和2．(1．甲基咪唑啉．2．基)．1，1．二苯基环戊二烯基锂的合成与表征，2．甲基咪唑啉l位N原子的保护。主要包括以下三个方面：一．N．甲基_N，N’．二乙酰基乙二胺在氧化钙的作用下，关环脱羧失水，成功合成了1，2．二甲基咪唑啉，产率为79．4％，并以1HNMR、m和GC．MS对它进行了表征；虽然，A．Lad曲urg对1，2．二甲基咪唑啉的合成进行了报道，但是另一篇文献对A．Lad础嘴的结论提出了质疑，认为生成的1，2．二甲基咪唑啉和碘甲烷继续反应，生成它的季胺盐。到目前为止，没有发现其他关于1，2．二甲基咪唑啉

3、的合成的文献。二．通过六甲基二硅胺烷、原甲酸三乙酯、1，3．二氧戊环氟硼酸盐和二碳酸二叔丁酯对2．甲基咪唑啉1位N原子的保护以及其在丁基锂的条件下，进行2位甲基的去质子化研究；成功筛选出二碳酸二叔丁酯作为2．甲基咪唑啉的保护基是最佳选择，得到了配体2一(1．叔丁氧羰基咪唑啉．2．基)．1，1．二甲基环戊二烯。三．成功合成了(1．锂咪唑啉．2一基)甲基锂、(1一甲基咪唑啉．2．基)甲基锂和2．(1．甲基咪唑啉．2．基)．1，1．二苯基环戊二烯基锂，并以1HNMR对其进行了表征；讨论了N1．甲基-N2．[(1E，2E)．1．甲基．2．(1一甲基咪唑啉．2．二烯)亚乙基】．乙

4、烷．1，2．二胺的二锂盐的晶体结构和2．(1．甲基咪唑啉．2．基)．1，1．二苯基环戊二烯基锂的稳定性。本论文的研究成果为IVB族配合物的合成以及接下来的烯烃聚合奠定了基础。关键词：咪唑啉、保护基、侧链取代环戊二烯基配体、有机锂化合物和锂化反应西北大学硕士研究生学位论文metllyl驰geIlof2一(1一ten．butyloxycarbonylimidazolin．2一y1)一1，1-dimethylcyclopeIltadienewimseC—BuLiinTHFand缸leneXtrcaction谢也fIllVene．The(1-lithiomdaz01n2一y1)

5、methyllithi吼，(1一m甜lyli“dazolin-2-y1)metb【yllithi吼觚d“thi嘧[2-(1．methyliIllidaZolin．2-y1)一l，l—diphenylettlyl】cyclop耐adi觚deweresuccessfhllys弘1mesized砒1dcharacterizedby1HNMR．ThesillglecryrStalsm．1ctureofNl-m．ethyl-N2一【(1E，2E)-1-memyl—2·(1一memyliIIlidaz01idin一2一dicIle)etllylideIle】一em锄e-1，2一di

6、amine锄dtlletllennalstabilityoft11eiInidaz01ineringof【2一(1．m础yl碱dazoln2一妈一1，1一diphenylethyl】cyclop饥tadieIle埘tllthetemperatureaboVe40degreeshavebe髓Ⅱ10rou班y咖diedin蚵sthesis．111eaclliev锄髓tsofthis廿lesislayfolllldatio璐for恤s)，IlmesisofⅣBcomplexes弱ole丘npolym丽zationcatalysts觚dmefollowiIlgole丘npoly

7、Inerization．脚ords：iIllidaz01ine，protec缅ggroup，side_chain劬ctionalizedcyclop饥tadiellylligand，o昭aIlolithi啪compouIlds，li戗liationIH西北大学硕士研究生学位论文第一章绪论1．1烯烃聚合催化剂的概述聚烯烃工业的发展是一个国家石化工业发展的重要标志【l】，而烯烃聚合催化剂则是聚烯烃工业的核心技术。聚烯烃产业是石油化工和高分子材料行业的支柱产业，聚烯烃材料是重要的核心材料之一，因其具有诸多优点，如力学性能、热性能和结晶性，可调范