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时间:2019-05-10
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1、6.1基本知识液液传质分离是利用溶质在两液相中不同的分配特性,通过相间传质达到分离的目的。第六章特殊萃取6.1.1萃取剂的选择和萃取体系的分类一、萃取剂的选择一个合用的萃取剂应与原溶液形成不互溶的两液相,萃取剂还应具备以下性质:①两液相容易分开,不形成乳化液;②萃取剂与任何进料组分之间不形成共沸物;③萃取剂对关键组分的选择性尽可能地高;④萃取剂在萃余相中的溶解度应尽可能地低。萃取剂的搜寻方法:(1)搜寻数据库。(2)主要筛选方法:a)选择同系物为萃取剂b)罗宾斯表c)氢键d)极性作用e)特定萃取剂的认定。(1)简单分子萃取体系(2)中性络合体系(
2、3)酸性络合萃取体系(4)离子缔合萃取体系(5)胺类萃取体系二、萃取体系的分类案例伯、仲、叔胺分子中的氮原于具有孤对电子,能和无机酸的H+离子以稳定的配位键形成相应的铵盐。这些铵盐和季铵盐中的阴离子与水相中的金属络合阴离子发生交换,使被萃取物进入有机相。因此,这种萃取机理主要是阴离子交换反应。胺类萃取剂一般适用于无机酸、金属离子的萃取。另外,胺类萃取剂属于Lewis碱,利用它的弱碱特性,可实现对有机羧酸、酚类等的萃取分离。6.2溶剂萃取(Solventextraction)溶剂萃取是利用液-液界面的平衡分配关系进行的分离操作。液液界面的面积越大,
3、达到平衡的速度也就越快。因此要求两相的液滴应尽量细小化。平衡后,各自相的液滴还要集中起来再分成两相。通常溶剂萃取指物质由水相转入另一与水相不互溶的有机相后实现分离的方法。分离特点:简便、快速、应用广溶剂萃取的基本原理1.为什么溶质会转移?2.如何达到分配平衡?静置分层振荡萃取含Ni2+水溶液(水相)氨性缓冲液(pH9)丁二酮肟萃取剂加入CHCl3有机相萃取过程无机盐类溶于水,发生离解形成水合离子,它们易溶于水中,难溶于有机溶剂,物质的这种性质称为亲水性。离子化合物,极性化合物是亲水性物质。物质的亲水性和疏水性许多非极性有机化合物,如烷烃、油脂、萘
4、、蒽等难溶于水,而易溶于有机溶剂,物质的这种性质称为疏水性(亲油性)。萃取过程萃取过程可以看作是被萃物M在水相和有机相中两个溶解过程之间的竞争。萃取过程为:S-S+2(M-Aq)→Aq-Aq+2(M-S)★有机物(包括一些在水中不离解的非极性的共价化合物)的萃取原理适用于“相似相溶原理”。★从水溶液中将某些离子萃取到有机相,必须设法将离子的亲水性转化为疏水性。中和电荷引入疏水基萃取剂----“运载工具”丁二酮肟亲水性水合阳离子→中性疏水螯合物→萃入有机相8-羟基喹啉+萃取法基本参数①分配定律和分配比②分离系数③萃取率与萃取次数分配系数和分配比分配
5、系数例如,I2稀溶液在H2O//CCl4的分配分配定律:在一定的温度下,当萃取分配过程达到平衡时,溶质在互不相溶的两相中的浓度比为一常数。即例含有I-的I2溶液在H2O//CCl4的分配,水溶液不仅有I2,还有I3-,这时分配系数并不是一个常数。在实际工作中,人们所关注的是被萃物分配在两相中的实际总浓度各为多少,而不是它们的具体存在的型体。即,在一定条件下,当达到萃取平衡时,被萃物质在有机相和在水相的总浓度之比。分配比分配系数和分配比的比较分配比随着萃取条件变化而改变。因而改变萃取条件,可使分配比按照所需的方向改变,从而使萃取分离更加完全。●概念
6、不同,关注的对象有差别●两者有一定的联系KD表示在特定的平衡条件下,被萃物在两相中的有效浓度(即分子形式一样)的比值;而D表示实际平衡条件下被萃物在两相中总浓度(即不管分子以什么形式存在)的比值。分配比随着萃取条件变化而改变。②分离系数:A/B=DA/DB“表示两种分离组分分离的可能性和效果”问题:DA和DB相差不太大,如何处理?分配比可以衡量被萃物在一定条件下进入有机相的难易程度,但它不能直接表示出被萃物有多少量已被萃取出来。那么,如何表示萃取完全程度呢?萃取率(Extractability/PercentExtration))同除cwVo相
7、比R=Vw/Vo当R=1时,从萃取率公式可以得出如下几点结论:●分配比越大,萃取率越高●有机相的体积越大,萃取率越大●萃取率与被萃物的含量大小无关,这就是所谓的“定量分离”DE%1001.00.01100500D1999999E%50909999.9萃取率与萃取次数的关系─多次萃取设水相体积为V水(mL),水中含被萃物W0(g),用V有(mL)萃取剂萃取一次,水相中剩余W1(g)被萃物,则每次用V有新鲜溶剂,连续萃取n次,则水相被萃物的剩余量为:萃取进入有机相的被萃物总量为:在实际工作中,对于分配比较小的萃取体系,可采用多次萃取操作技术提高萃取率
8、,以满足定量分离的需要。萃取次数:两种物质的分离在实际工作中,萃取常用于两种或两种以上物质间的定量分离。决定两物质萃取分离效果的影响因子
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