新型镓锗萃取剂G315的应用研究

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1、第!"卷第!期广东有色金属学报#$%&!"，’$(!)**"年+月,-./’01-23.0’34-’3’-’526//-.78690178:;)**"文章编号：!**+新型镓锗萃取剂3+!"的应用研究王海北!，)，林江顺!，王春!，张磊!，刘三平!（!(北京矿冶研究总院，北京!***>>；)(北京科技大学，北京!***A+）摘要：我国湿法炼锌过程中的镓锗一直无法得到有效地综合回收(采用新型镓锗萃取剂3+!"，从炼锌系统含镓、锗的溶液中萃取分离镓锗，研究表明，镓、锗的萃取率可分别达到@"B

2、和@AB(解决了目前镓锗萃取剂如CD!**消耗量大及对锌系统影响大等问题(关键词：镓；锗；萃取剂；应用中图分类号：-=")(=)文献标识码：0镓锗属于稀散金属元素，在自然界中几乎没有羟基十二烷基酮肟），HI%IJ!**，K!*=（十三碳烷基单一的、具有工业开采价值的镓矿床，其多伴生在硫异羟肟酸）及CD!**（L羟肟酸）［+］?<@(镓铜矿及铝、锌、铁矿中，只能从铝、锌以及烧煤、炼1FG=+以溶剂化机理萃锗，具有较好的选择性，铁等的副产物中综合回收(锗的单一矿床也很少，其对铜、镍、砷、锌、氯及二价铁等基本不萃(但用主要分散伴生在有

3、色金属矿、煤矿等矿物中［!，)］(1FG=+萃锗时要求采用高酸溶液体系及高浓度萃取目前，我国镓的年产量为>*E左右，主要是从剂，而萃取剂在高浓度下使用会使有机相粘度增大，炼铝的副产物中提取出来的(山东铝厂、长城铝业公影响萃取操作性能且增大萃取剂的损耗，导致萃取成本过高［>］司、山西铝厂、贵州铝厂和苹果铝业公司等厂家均生(产粗镓，并出口到日本等国进一步深加工成精镓或HI%IJ!**是法国最先提出的从碱性铝溶液中镓的化合物(世界锗的产量不到!**E，当前锗供不提镓的萃取剂，后来被应用到硫酸介质中萃取锗(如应求，主要原因：一是美国光纤

4、对四氯化锗的需求量以>*BHI%IJ!**

5、进行萃取，反萃的平衡靠的工艺对其进行提取分离(时间长（+*OPQ以上），反萃温度在>*R以上(此外，HI%IJ!**的合成有一定难度，价格昂贵(法国罗尼!国内外镓锗萃取的研究现状普仑克（/S$JIT$U%IQV）的工业实践表明，用HI%IJ!**萃取镓在经济上不合算(从冶炼锌中提取镓、锗，无论是火法还是湿法，［=，?］是我国最先提出的萃取K!*=和CD!**通常都是从溶液中萃取分离镓锗(近年来，国内外在镓、锗的羟肟酸类萃取剂(实验表明，K!*=对镓、锗锗和镓的溶剂萃取方面已对多种萃取剂进行了研的萃取能力以及选择性均令人满意(但由

6、于K!*=究(研究较多的萃取剂有1FG=+（"，A<二乙基<=<的凝固点较高（>*R以上）不便于使用等原因，未能收稿日期：)**"<*!<)=!基金项目：国家自然科学基金项目（"*>?>*?=）作者简介：王海北（!@?><），工程师，山东郓城人，在职博士(第$+卷第$期王海北等：新型镓锗萃取剂)*$+的应用研究&在工业中应用!在湖南株洲冶炼厂用"#$%%萃取度实现锗与镓、铁、锌的分离提供了依据!当水相酸回收锌浸渣中镓、锗的工业试验表明，"#$%%对镓、度约为(%0／1时，锗的萃取及与其它金属离子的分锗的萃取率均令人满意!其最大的

7、缺点是水溶性大，离效果最好!需要不断地向体系中补加，不仅试剂消耗大而且造.!$!.混合时间的影响成萃余液中有机物含量高，不利于与锌系统后续工在有机相（体积比，下同）为&!+-)*$+:+-改序的衔接!质剂，相比!（;）$<.，初始酸度为(%0／1的$&&’年日本也开展了羟肟酸萃镓方面的研究，条件下，混合时间对萃取率影响的试验结果列于表并报道了一种结构较为复杂的羟肟酸!其亲油基团.!由表.可知，锗的萃取率随混合时间的延长而增是由(或’个辛基苯环合成柱型结构，每个苯环上大，但./?7后萃取率增加不明显；铁的萃取率随时均带

8、一个羟肟酸基团!这种结构的萃取剂对镓的选间的延长变化不明显!混合时间为+/?7时，锗的萃择性较强，但合成成本较高，较难实现工业化!取及锗与铁的分离效果都较好!为克服上述萃取剂的弊端，$&&&年北京矿冶研究总院合成了一种新型的镓、锗萃取剂)*$+，并用表!混合时间