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《非对映立体选择性多氟烷基化内酯化反应》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、华东理工大学硕士学位论文第I页非对映立体选择性多氟烷基化内醋化反应摘要本文研究了多氟烷基碘化物在连二亚硫酸钠的引发下，与手性以及外消旋2一烃基一4一戊烯酸进行反应，生成具有立体选择性的多氟烷基取代的五元环内酷化合物，产物的化学结构经’HNMR,I9FNMR,I3CNMR,IR和HRMS等手段确证。以手性2一烃基一4-戊烯酸为底物，反应得到全新含有两个手性中心的一对差向异构的多氟烷基取代内醋化合物，并通过单晶X衍射确证其绝对构型，de值为62.7%-64.7%，收率41%-60%。以外消旋2一烃基
2、一戊烯酸为底物，制备得到全新非对映异构多氟烷基取代内酷化合物，cis/trans=1:1.211.75:1，收率41%-86%.结果表明:这是一种简便有效的以不饱和烯酸为底物合成手性多氟烷基取代内酷化合物的好方法。我们还发现了一个简便有效的以饱和梭酸和烯丙基氯或烯丙基醇为原料合成2-烃基一戊烯酸的方法，收率为18%-56%.关键词:多内醋化反应’“氟内酷’非瞥体选择”’连二亚硫酸钠’2一烃基一4一戊烯酸第“页华东理工大学硕士学位论文TheDiastereo-selective氏妙ftuoroal
3、kylation一actonizationReactionAbstractAnovelandeficientmethodforthesynthesisofopticallypurepolyfluoroalkylsubstitutedy-lactoneswasdescribed证this比esis.Chiral2-alkyl-4-penteniocacidandracemic2-substituent-4-pentemocacidcouldsmoothlyreactwithpolyfluoroal
4、kyliodidesin奴presenceofsodiumdithioniteatroomtemperatureinaqueousacetonitrilesolutiontogivethecorrespond吨diastereo-selectivepolyfluoroalkylsubstitutedy-lactones，whichwereconfirmedbymeansof'HNMR,t9FNMR,r3CNMR,{H-'HNOESY,'H-'HCOSY,DEPT,HMBC,HMQC,琅，HRMS
5、andsinglecrystallineX-rayspectra.Opticallypure2-substituent-4-pentenioeacidsreactedwithpolyfluoroal匆1iodidestoformnewdiastereo-diferentialpolyfluoroalkylsubstitutedlactonesbearingtwostereocentersofdeselectivitybetween62.7%-64.70/o,the外eldwas41%-600A.
6、TheabsoluteconfigurationwasconfirmedbymeansofsinglecrystallineX-rayspectra.Racematesof2-alkyl-4-penteniocacidsreactedwithpolyfluoroalkyliodidesinthepresence时sodiumdithionitetogivethecorrespondingdiastereo-selectivepolyfluoroalkylsubstitutedy-lactones
7、她yieldbetween41%-86%,thecWtransselectivitywas1:1.21-1.75:1Meanwhileaconvenientandefficientsynthesisof2-alkyl-4-pentenioeacidswasalsorealized.Keywords:九妙fiuoroalkylation-lactonization,如。血e-containinglactones,diastereo-selectvvi坛sodiumdithionite,2-al甸1
8、4-penteniocacid作者声明我郑重声明:本人格守学术道德，崇尚严谨学风。所呈交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的结果。除文中明确注明和引用的内容外，本论文不包含任何他人已经发表或撰写过的内容。论文为本人亲自撰写，并对所写内容负责。论文作者签字:长诀杨2003年5月25日华东理工大学硕士学位论文第I页第一章前言内醋骨架存在于许多生物活性的天然产物中P]，例如，两个新的海绵烷型二菇内酷，具有抗P388肿瘤细胞活性[2]。菊科植物的特征性成分倍半菇内醋中含有的Y一内醋结
