费托合成蜡在NiWHYAl2O3催化剂上加氢裂化性能基础研究

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1、中国科学院大学UniversityofChineseAcademyofSciences硕士学位论文密级：作者姓名：闫盟龌指导教师：扬勇巫究函生国型堂陵出酉堪越丝堂巫塞压学位类别：翌堂亟±学科专业：物理化堂培养单位：生国型堂陵出酉堪塞业堂班塞匮2013年4月ByPenghuiYanAThesisSubmittedtoUniversityofChineseAcademyofSciencesInpartialfulfillmentoftherequirementForthedegreeofMasterofScienceInstituteofCoalChemistry,Chi

2、neseAcademyofSciencesApril，2013致谢首先特别感谢我的老师杨勇研究员。本工作是在杨勇老师指导下顺利完成的。在我读研期间，杨老师给了我无数次的谆谆教诲和热情指导。在生活上鼓励我积极乐观，在学业上鼓励我增强自信，努力学习，勤于思考。与此同时，他严谨的治学态度、灵活的科研思维、执着的科研精神、豪爽的性格以及平易近人的待人方式是我终身学习的榜样。值此毕业之际，向老师表示诚挚的感谢。谢谢!需要特别感谢中科合成油技术公司的陶智超博士在课题设计、实验过程、论文撰写和论文修改中给予的精心指导和热情帮助。他精益求精的科研态度和认真负责的工作方式深深地影响了我

3、。在我即将毕业之际，向他们道一声：谢谢!特别感谢一直以来默默支持我和关心我成长与发展的亲人和朋友。谢谢父母的养育之恩，谢谢亲人的一路相伴与鼓励。另外，也特别感谢李永旺、吴宝山、相宏伟、许健、郝栩、任杰、张成华等老师给予的支持和指导；感谢课题组己毕业的青明、素海云、高军虎、程晓凡、任利荣、王瑞雪等师兄、师姐在实验中给予的无私帮助和交流；感谢王煜丹、莫涛、吴华涛、刘兴武、张斌、郝海刚、田欣欣、李艳妮、于小虎、王刘杰、李吉凡、朱善辉、高芳芳、姚芳芳、许丽恒、李强、朱义峰、王丙寅、孙永仕、蒋兴家、柴志波、朱数金等同门学友在学习和生活中给予我的帮助和照顾，与你们在一起开心学习和

4、生活的日子我将永远铭记在心。同时，衷心地感谢中科合成油技术公司的卢银花、郝坤、范立闯、刘飞鹏、刘颖、赵国雁、白宜灵、代秀川、郝顺利、燕来等全体工作人员对我的大力支持与帮助。感谢研究生部的梁萍、原辉、王娜老师在工作和学习上的大力支持，同时感谢图书馆、档案室、物资处、财务处等部门提供诸多的方便与帮助。感谢杨阳、杨鑫、王凯、王刚等朋友以及山西煤化所的同学，因为你们的陪伴使我的学习和生活更加丰富多彩。本论文也得到中科合成油技术有限公司在设备和资金上的大力支持，特此感谢。闺朋辉2013年4月摘要随着原油重质化以及市场对环境友好型石油产品需求量不断增加，费托合成技术作为将合成气转

5、化为液体燃料的过程越来越受到重视，在费托合成产物中，大部分为长直链饱和烃，凝点、沸点高，需要通过加氢裂化过程将F．T蜡转化成高品质柴油。在加氢裂化过程中，催化剂是加氢技术的核心，工业上加氢裂化催化剂的种类很多，常见的是Ni／W-Y体系。同炼油中常见的加氢裂化原料相比，F．T产物具有硫、氮、芳烃含量低，辛烷值高，冷流性能差，馏程宽的特点。针对F．T蜡原料特点，研究了硫化态与非硫化态催化剂物性结构、转化率和选择性的不同，结果表明：选用硫化态催化剂时，柴油选择性随Ni／W原子比升高而降低，而选用还原态催化剂时，加氢裂化活性高，柴油选择性随Ni／W原子比升高而升高；同一转化率

6、下，当Ni／W原子比大于1．4时，还原态催化剂的柴油选择性高于硫化态催化剂的柴油选择性，而当Ni／W原子比小于1．4时，硫化态催化剂的柴油选择性高于还原态催化剂的选择性。并在此基础上，研究了载体性质、金属．载体结合方式等对加氢裂化催化剂物化性质以及对F．T蜡加氢裂化性能的影响，具体如下：(1)常用的加氢裂化体系，应用NiW为加氢金属，调变HY分子筛含量，针对F．T蜡，通过添加不同含量的HY分子筛考察分子筛含量对催化剂物性结构和酸性的影响。结合催化剂表征结果以及催化剂对F．T蜡的活性评价结果考察HY分子筛含量，催化剂物性结构和活性、选择性三者之间的联系和规律。结果表明：

7、催化剂转化率和柴油选择性随酸量先升高后降低，且当HY分子筛含量为15％时，催化剂具有相对较高的转化率和较优柴油选择性。(2)确定HY含量后，以HY-A1203为载体组分，调变Ni／W比例，并选择性的对催化剂进行还原．硫化预处理。首先研究不同Ni／W金属比对还原态催化剂与硫化态催化剂物性结构及其费托蜡加氢裂化性能的影响。结果表明选用还原态催化剂时，柴油选择性随着Ni／W原子比升高而升高；选用硫化态催化剂时，柴油选择性随Ni／W原子比升高而降低。将Ni／W原子比为1．4的催化剂分别进行还原、硫化、还原．硫化三种不同预处理并对催化剂进行费托蜡进行加氢裂化评