环金属铱配合物的设计合成与应用研究

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2、partialfulfillmentoftherequirementForthedegreeofDoctorofOrganicChemistrySuzhouInstituteofNano—TechandNano—Bionics，ChineseAcademyofSciencesApril，2013关于学位论文使用权声明

3、IIIIIIIII111111111111111111111IIIY2431017任何收存和保管本论文各种版本的单位和个人，未经著作权人授权，不得将本论文转借他人并复印、抄录、拍照、或以任何方式传播。否则，引起有碍著作权人著作权益之问题，将可能承担法律

4、责任。关于学位论文使用授权的说明本人完全了解中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所和中国科学院化学研究所有关保存、使用学位论文的规定，即：中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所和中国科学院化学研究所有权保留学位论文的副本，允许该论文被查阅；中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所和中国科学院化学研究所可以公布该论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存该论文。(涉密的学位论文在解密后应遵守此规定)签名：导师签名调宇劫日期：⋯．．盈．f妄照幺．7．y关于学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下，独立进行研究工作所取得的成果。尽我

5、所知，除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包含任何他人享有著作权的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。签名：导师签名：问孑扬日期：加(弓，o牛、∥中文摘要环金属铱配合物具有量子效率高、发光颜色易于通过配体结构调节、Stokes’位移大、激发态寿命长和抗光漂白能力强等优点，在有机电致发光磷光掺杂材料、生物成像和电化学发光等领域具有广泛的应用。本论文围绕OLED蓝光掺杂材料、生物成像染料和电化学发光试剂的开发，以新型环金属铱配合物的设计合成为主要工作内容，主要包括以下四个部分：1．辅助配体的取代基效应对2，4．

6、二氟苯基吡啶环金属铱配合物光谱性质的影响设计合成了以2，4．二氟苯基吡啶作为主配体，带有不同电子效应取代基的吡啶羧酸(pic)和喹啉羧酸(qui)作为辅助配体的两组环金属铱配合物(Flrpic系列和FIrqui系列)，系统研究了辅助配体上的取代基对环金属铱配合物光物理性质的影响，其结果表明：在辅助配体上引入给电子效应取代基．OMc能提高环金属铱配合物的光致发光量子效率，而吸电子效应取代基．F和．CF3则会降低其光致发光量子效率。新的蓝光掺杂材料FIrpic．OMc，其光致发光量子效率从目前常用的蓝光掺杂材料FIrpic的0．68提高到0．73，而制备出的OLED器件

7、在100cd／m2亮度下的电流效率相比Flrpic提高了0．61cd／A。2．系统研究混配型环金属铱配合物的酸诱导辅助配体解离和被取代在我们课题组已有工作的基础上，并结合最新的研究报道，对酸诱导解离混配型环金属铱配合物的转化产物进行了深入系统的研究。在本部分工作中我们系统研究了混配型环金属铱配合物Ir(Lc^N)2Lcro和Ir(Lc^N)2LN，、o在不同酸(--氟乙酸和盐酸)及不同溶剂体系(乙腈和氯仿)中的稳定性及相应的解离转化产物。结果表明：Ir(Lc^s)ELcro和Ir(Lc^N)2LNno两类混配型环金属铱配合物在三氟乙酸酸化的乙腈体系中会最终转化为乙腈

8、溶剂化配合物[Ir(Lc^N)2(NCCH3)2]+；由于氯离子的配位能力强于乙腈，所以在盐酸酸化的体系中会转化为氯桥配合物[Ir(Lc^N)2(I．t-C1)]2，其与溶剂体系无关；并进一步通过实验证明了乙腈溶剂化配合物[Ir(Lc^N)2(NCCH3)2]+在盐酸酸化的体系中也会转化为氯桥配合物[Ir(Lc^N)2(p-C1)]2。3．新型氮杂环卡宾环金属铱配合物细胞成像染料针对目前用于细胞成像研究的环金属铱配合物大部分都是基于CAN主配体和NAN辅助配体的阳离子型结构，我们设计合成了一系列新型的氮杂环卡宾环金属铱配合物，对其进行了光物理、电化学性质研究和理