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1、.第2卷,第3期光谱实验室Vol22,No.32005年5月in“。alofSPectcoPyLabtoryMay2005Chesjorosora仪器分析方法精密度的评估方法研究¹张元福戚晓燕杨玲春(云南出人境检验检疫局昆明市滇池路卢家地650228)摘要提出了一种评估仪器分析方法精密度的新的试验方法。采用实验室内不确定度评估试验替代实验室间的协同试验评定试验方法的重复性和再现性,结果与国家标准方法评定值相当。方法简单、快捷、节约大量经费.关键词仪器分析,精密度评估。:::1004一5135(2005)03一0
2、452一05中图分类号0657文献标识码A文章编号1前言,标准测试方法以及正在标准化的测试方法或某些非标准测试方法都应给出测试方法的精密。“G一”,度测试方法精密度的评估方法已有国家标准B63791986测试方法的精密度给出[l3它要求组,,织和安排多个实验室(8一巧个)进行多水平(4一6个)精密度协同试验然后采用数理统计的方法,,:对实验数据进行统计处理最后评估出实验室内部的精密度和实验室之间的精密度即重复性和。,。,重现性R其工作量巨大耗资数万元本文针对仪器分析方法提出一种新的方法评估测试方法的。、、一,,
3、精密度该方法简单快捷节约大量经费评估的结果与通过精密度协同试验得到的重复性和重。现性R相当2精密度评估方法的设计依据2.1实验室内部精密度,。,现代化学分析工作中广泛采用仪器分析的方法通常的操作步骤是首先将试样进行化学处,,理并配制成一定容积的试液然后在分析仪器上测量试液和标准溶液系列的响应值最后采用校准,。,曲线校准被测试液的浓度并按给定的公式计算试样中被测物的含量在整个分析过程中有诸多因素影响分析。,结果的精密度通过采用不确定度评估的方法川可将影响实验室内部精密度的诸多,、。不确定因素归纳为样品称样量不确定
4、度试液容积不确定度和测定试液浓度不确定度2.1.1称样不确定度.,0,用万分之一分析天平称量样品其称样量在19至几克的范围内称量的波动范围一般为,:(¹联系人电话0871)4631112:,,,,;作者简介张元福(1939一)男昆明市人分析化学高级工程师从事金属矿产及合金材料分析,,,,,;戚晓燕(1980一)女云南省弥勒县人学士助工从事进出口食品检验工作19,,,,,.杨玲春(65一)女(拉枯族)云南省思茅市人学士高级工程师从事进出口食品检验工作:一一收稿日期20041205:第3期张元福等仪器分析方法精密度
5、的评估方法研究士0.00019,则称量相对标准不确定度在0.002%一0.05%之间。2.1.2试液容积的不确定度试液容积的不确定度主要由容量瓶的体积精度和实验室室温的变动等因素引起。按我国计量,J,标准规定A级单标线容量瓶的标称容积在25一50mI的范围内其相对标准不确定度在..003%一0;5℃,07%之间假设实验室的温度变动为士则温度变化引起的试液容积的相对标准不.,,..确定度为。1%将该两项合成则试液定容引人的相对标准不确定度为010%一012%。2.1.3测定试液浓度的不确定度,试液被测定出来的浓度
6、的不确定度是影响室内精密度的最重要因素该项不确定度是由标准溶液不确定度、校准曲线不确定度和试液浓度的不确定度构成。校准曲线不确定度主要是由于仪器;的测量精密度和对标准溶液系列测量的强度值进行线性回归引起的试液浓度的不确定度主要是;由样品的化学处理和一系列化学反应过程引人的标准溶液的不确定度主要是由基准物质的纯度,.,,,001%一05弓}人的通常按测试方法的要求选取的基准物质其相对标准不确定度在.0%之间市售标准溶液不确定度也在该范围内。2.1.4影响实验室内部精密度主要因素的确定,。通常化学分析方法的实验室内
7、部的相对精密度在百分之几到百分之十几之间从上述简单的,、评估和分析可见称样不确定度试液容积的不确定度和标准溶液的不确定度的数值比测试方法的,。,精密度低1一3个数量级它们对总精密度的影响可以忽略不计因此在评估实验室内部精密度,。、s,::时可以只评估校准曲线和试液浓度的标准不确定度u()试)然后按下式计算室内精密度..、,、,__、.__x/2‘2,、_。a[f()〕办.厂J、/、-一一一芬犷一一/、V“、L21-“、。少(1)一J以:。;“式(1)中u()代表通过不确定度评估试验计算得出的校准曲线标准不确定度
8、(s)代表通过ax)〕;[f(:不确定度评估试验计算得出的试液浓度标准不确定度表示将测试方法给出的样品含量aC(x)对试液浓度C求偏导;K,:,喻f计算式f是扩展系数其大小与不确定度评估试验的有效自由度,,,‘,:,。有关响按式(2)计算其中自由度()和()按通式一N(n一l)计算:‘,(e)+z‘2(s)〕2[(2)+华护气‘)卿夕气S夕2.2实验室之间的精密度,Ryden)的r实验
