钨冶炼离子交换交后液中回收钨的研究

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1、分类号⋯⋯⋯⋯⋯UDClS3S590密级露警习编号⋯⋯⋯⋯⋯串-初大·警CENTRALSoUTHUNIVERSITY硕士学位论文论文题目．⋯⋯⋯钨冶炼离i囊换囊后凌史⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一凰蝗鹁的．研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯学科、专业：⋯⋯⋯⋯⋯有．色金属丝垒⋯⋯⋯⋯⋯⋯研究生姓名：⋯⋯⋯⋯⋯⋯．史⋯海一燕⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．导师姓名及专业技术职务⋯⋯⋯⋯赵主焦一熬撞一￡撼导．L⋯⋯⋯原创性声明本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包

2、含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名：日期：互2年二，_月丛日关于学位论文使用授权说明本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留学位论文，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文；学校可根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文。年』月兰田中南人学硕十学位论文摘要钨冶炼离子交换交后液是一种pH值与氯

3、离子浓度较高的低浓度钨溶液。本文针对此溶液进行了钨的回收研究。为了寻找一种从高pH值高氯低钨溶液中回收钨的高效沉淀剂，本文从一般的沉淀剂出发，以热力学计算为基础，对常用沉淀剂进行了选择与分析。利用分子设计与电子等排原理，对基团进行修饰，得到一种钨的高效沉淀剂RN2C12，并进行了热力学分析与实验研究。本研究具体内容如下：(1)根据热力学计算，绘制了25℃下Mn．W-H20系和Fe．W-H20系溶解组分的lgC．pH图。热力学分析结果表明，Mn2+和Fe2+都不能在碱性较高的情况下将钨沉淀。Ca．W-H20系溶

4、解组分的lgC．pH图表明，当pH=5．3～lO．3时，为CaW04的稳定区，在此区域加入可溶性钙盐沉淀剂即可回收溶液中的钨。但是当溶液pH继续增加时，由于钙的羟基配合物的生成，沉淀效果较差。(2)以钨冶炼中广泛使用的季铵盐树脂RN(CH3)3Cl为先导化合物，在此基础上进行类型衍化，最终得到一种新型钨沉淀剂RN2C12并绘制了25℃下RN2C12．W-H20系溶解组分lgC．pH图。热力学分析表明，当溶液pH>5．4时，RN2W04沉淀可稳定存在，在pH>12．3时，RN2W04沉淀开始有少许溶解，但此时溶

5、液中的钨含量仍然很低，因此在溶液中加入一定量沉淀剂RN2C12后，能以RN2W04沉淀的形式回收钨，沉淀后溶液钨含量达到国家排放标准。(3)RN2C12沉钨试验中，反应时间，温度，Cl‘浓度对钨沉淀率的影响不大，而沉淀剂用量，初始溶液钨浓度，OH浓度对沉淀率的影响很大。RN2W04的回收实验表明，盐酸可以分解RN2W04，随着酸用量的增加，钨的回收率增加，随着液固比的升高钨的回收率降低。(4)扩大实验表明，用RN2C12回收钨冶炼离子交换交后液中低浓度的钨具有很好的效果，晶种的循环使用效果好，絮凝剂的加入能优

6、化反应后悬浊液的沉降性能。经济分析表明，此工艺若能推广，具有较好的经济效益。关键词：回收钨，热力学分析，钨溶液，沉淀法，分子设计，RN2C12中南人学硕十学位论文ABSTRACTThesolutionafterionexchangeprocessintungstenmetallurgyhashighpHvalue，highconcentrationofCI。andlowconcentrationoftungsten．TherecoveryoftungsteninhighpHvalueandC1。concent

7、rationsolutionisstudiedinthispaper．InordertofindahigheffectprecipitatortorecovertungsteninhighpHvalueandC1‘concentrationsolution，baseonthermodynamics，severalprecipitatorswereselectedandanalyzedfromordinaryprecipitators．RN2C12wasfindasthehigheffectprecipitat

8、orwiththetheoryofmoleculardesignandprincipleofisotone，thermodynamicanalyzeandexperimentstudyweredoneinthispaper．Thepresentstudymainlyincludesthefollowings：EquilibriumdiagramofMn··W-H20andFe·-W-H20syste