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时间:2019-05-12
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1、例325℃时,在某电导池中充以0.01mol×dm-3的KCl水溶液,测得其电阻为112.3Ω,若改充以同样浓度的溶液x,测得其电阻为2184Ω,计算:(1)电导池常数K(l/A);(2)溶液x的电导率;(3)溶液x的摩尔电导率(水的电导率可以忽略不计)。已知:25℃时0.01mol×dm-3KCl水溶液的电导率=0.14114S×m-1。解:(1)电导池常数K(l/A)=κR=0.14114S×m-1×112.3Ω=15.85m-1(2)溶液x的电导率(3)溶液x的摩尔电导率Λm==7.257×10-4S×m2×mol
2、-1例4:298K时某钢铁容器内盛pH=4.0的溶液,试通过计算说明此时钢铁容器是否会被腐蚀?假定容器内Fe2+浓度超过10-5mol·dm-3时,则认为容器已被腐蚀。已知:Ey(Fe2+,Fe)=-0.4402V,H2在铁上析出时的超电势为0.40V。分析:酸性溶液中发生析氢腐蚀,则电极反应为:阳极过程:Fe®Fe2++2e-阴极过程:2H++2e-®H2↑电池反应为:Fe+2H+®Fe2++H2从热力学上分析,ΔrGm=-zFEMF<0,自发进行。EMF>0电池反应能够自发进行。EMF=E(阴极,还原)-E(阳极,还
3、原)>0?(1)利用电极反应的Nernst方程:阳极还原反应:Fe2++2e-®Fe阴极还原反应:2H++2e-®H2↑y(2)由于氢超电势,阴极电极电势下降为:E(阴极,还原)实际=E(阴极,还原)平衡-ηc所以:EMF=E(阴极,还原)实际-E(阳极,还原)例1:某气相反应A(g)→B(g)+2C(g)的半衰期与A的初始压力pA,0无关。在300K时,将气体A(g)通入一抽空容器中至压力为2×105Pa,经500s后测得容器内A的分压力为0.5×105Pa。已知在500K时,该反应的半衰期为0.50s。试求:(1)此
4、反应的级数;(2)300K时反应的速率系数k(300K);(3)500K时反应的速率系数k(500K);(4)此反应的活化能Ea。解:(1)由t1/2与pA,0无关,可知该反应为一级反应。(2)由一级反应动力学方程:(3)在300K时,在500K时,(4)由阿仑尼乌斯方程:理想气体反应
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