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时间:2019-05-11
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1、微胶囊的制备技术将近200种[12],大致可分为3类,即物理法、化学法、物理化学法(见表1)[13]。其中,固化剂或促进剂的微胶囊技术主要有界面聚合法、原位聚合法和溶剂蒸发法。 2.2原位聚合法 原位聚合法是指将囊芯在乳化剂和高速搅拌作用下分散成微小液滴或颗粒,可自聚单体或预聚体在催化剂或辐射作用下聚合并将囊芯包覆的方法。采用原位聚合法制备微胶囊时,需将单体和引发剂全部加入分散相或连续相中,即单体成分和催化剂全部位于囊芯液滴的内部或外部。同时,在微胶囊化体系中,单体在单一相中是可溶的,而聚合物在整个体系中
2、都是不可溶的,故聚合反应发生在囊芯表面。原位聚合法建立在单体或预聚体聚合反应形成不溶性聚合物壁材的基础上,因此,如何将形成的聚合物沉淀包覆在囊芯表面是该方法的关键[16]。 原位聚合法适用于水溶性或油溶性的单体或单体混合物,也适用于低分子量的聚合物或预聚物。采用原位聚合法制备微胶囊时,囊壳壁厚可根据囊壳和囊芯的加入比例进行调节,因此,该方法尤其适合于制备对密封性能要求较高的微胶囊。与界面聚合法相比,原位聚合法适用的范围更广泛 4·微胶囊技术在固化环氧体系中的应用 环氧树脂的分子结构特征为分子链中含有活泼的环氧基团,环氧
3、基团可位于分子链的末端或中间,成环状结构。这使环氧树脂可与多种类型的固化剂发生交联反应,形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。同时,可通过调整环氧树脂种类、固化剂类型、固化剂用量,得到不同固化工艺、力学性能、耐热性能的环氧树脂体系 从固化工艺而言,一般要求固化剂能达到固化温度低、固化速度快、固化产物性能优良、贮存期长等要求。环氧树脂的固化剂种类较多,性能各异。按照与环氧树脂作用的活性差异,环氧树脂固化剂可分为显在型固化剂和潜伏性固化剂。潜伏型环氧树脂固化剂或促进剂基本可以达到低温储存和高温发生固化反应的要求。但在单相环氧
4、树脂体系的使用中,当选择固化温度较低和固化时间较短的固化剂时,其低温储存期较短;而当选择低温储存期较长的固化剂时,其固化温度较高,固化时间较长。基于此,可利用环氧树脂固化剂或促进剂的微胶囊化,来满足环氧体系固化温度降低、固化时间缩短、存储期延长的要求,以制备低温固化单组分环氧体系。目前,应用较多的环氧体系有环氧-胺固化体系和环氧-酸酐固化体系。酸酐固化体系比胺固化体系具有更优异的力学性能、电气性能、高温热稳定性能,对环境污染和人体危害较小,为了节约能源和缩短贮存期,通常用叔胺类促进剂加快酸酐固化体系的固化反应速率,但会缩短其使用期
5、。因此,研制一种能用于环氧-酸酐体系的潜伏性促进剂十分必要。将叔胺类固化促进剂微胶囊化,该微粒在常温下处于稳定状态,潜伏性好,使用期得到延长,在低于100℃条件下,微胶囊中的促进剂迅速释放,产生催化效应,是一种理想的潜伏性固化促进剂。固化剂或促进剂微胶囊广泛应用于潜伏性预浸料、修复用复合材料、半导体器件的密封材料等领域 利用微胶囊固化剂的潜伏性可显著提高树脂的贮存稳定性能,能解决两相或多相体系共存的弊端。目前,虽有多种固化剂或促进剂能有效降低环氧体系的固化温度,但体系均需在高于120℃条件下进行后处理。为进一步降低能耗并拓展环氧
6、体系的应用范围,研发使体系能在低于90℃条件下完成固化,且不需高温后处理的固化剂或促进剂是十分必要的。从工艺和环保等方面考虑,环氧树脂固化剂或促进剂的微胶囊化能使产品具有良好的室温贮存性能和达到中低温固化的要求,是制备低温固化单组分潜伏性固化剂或促进剂的有效方法,具有较好的发展和应用前景 微胶囊技术及其在固化环氧体系中的应用 刘宁,刘胭芝 (湖南工业大学包装与材料工程学院,湖南株洲412007) 摘
7、要:阐述了微胶囊表面形态、粒度、厚度、包埋率、机械强度、渗透性、热稳定性能等的检验方法与表征,介绍了界面聚合法、原位聚合法和溶剂蒸发法3种固化剂或促进剂的微胶囊化技术,综述了微胶囊技术在固化环氧体系中的应用,并展望了其发展前景。 关键词:微胶囊;微胶囊技术;固化剂;环氧体系 中图分类号:TB485.9;TB489文献标志码:A文章编号:1674-7100(2011)04-0039-06 1·微胶囊 微胶囊是一种密封、微型的核-壳容器或包装物,由囊芯和囊壳组成,其中包裹在微胶囊内部的材料为囊芯(也称为芯材、包
8、容物、内核、封闭物),包裹在微胶囊外部的的材料(成膜材料)为囊壳(也称为外膜、壳体、囊壁、包膜),囊壳具有保护囊芯的作用,使囊芯免受外界环境影响[1]。 囊芯一般为油溶性、水溶性化合物或混合物,其状态一般为粉末、固体、液体或气体。囊芯的种类较
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