《ds区d区和f区》PPT课件

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1、第8章ds区、d区和f区元素ds-Block,d-Blockandp-BlockElements价电子构型：(n-1)d1-10ns1-2铜族:货币元素锌族：低熔点重金属；汞（常温下唯一的一种液体金属）钒族：酸土元素铁系元素铂系元素镧系元素和锕系元素8.1过渡元素概述8.1.1基本划区8.1.2过渡元素的特性●过渡元素都是金属●许多元素形成多种氧化态除了s电子参与成键，d电子也部分或全部参与成键（ⅡB族除外），从而导致丰富的氧化还原行为。●过渡元素的水合离子多具有特征颜色过渡元素的离子在水溶液中常呈现一定的颜色，这与该离子存在未成对d电子有关，d-d跃迁

2、，一般d0，d10没有颜色。●形成配合物的能力比较强过渡元素的离子存在空的ns，np和部分填充或全空的(n-1)d轨道，可接受配位体的出对孤对电子。●酸碱性过渡元素氧化物的水合物的酸碱性变化规律和主族相似，对同一元素而言，一般是低价显碱性，高价显酸性。Mn(OH)2弱碱；HMnO4强酸（Φ=Z/r）●参与工业催化过程和酶催化过程的能力强d区元素较高的催化活性椐认为与电子容易失去,容易得到,或容易由一种能级迁移至另一能级的事实有关；例如，V2O5催化SO2氧化的反应，可能涉及到V(+5)与V(+4)氧化态之间的转换：1/2O2+2V(Ⅳ)=O2-+2V(Ⅴ

3、)+)SO2+2V(Ⅴ)+O2-=2V(Ⅳ)+SO31/2O2+SO2=SO3价电子构型：(n-1)d10ns1-2对于铜族元素，又称IB族，可失去s上的电子，又可失去d上电子，氧化数+1、+2、+3。常见的是：Cu→+2，Ag→+1，Au→+3。因IB族离子具有较强的极化力，变形性也大，故其二元化合物一般有相当程度的共价性，难溶于水。对于ⅡB族，只能失去最外层2个电子，形成+2价化合物。汞有+1（以双聚离子[Hg-Hg]2+形式存在）从Zn2+→Cd2+→Hg2+极化力和变形性依次增强，当与易变形的阴离子形成的化合物，有相当程度的共价性，所以Hg2+的

4、这类化合物溶解度较小，且显色。8.2铜族和锌族化合物8.2.1概述8.2.2氧化物和氢氧化物铜、银、锌和汞都可和氧形成氧化物，几乎不溶于水。氢氧化铜具两性，以碱性为主，微显酸性，即可溶于酸，也可溶于过量的浓碱中。Cu(OH)2+2H+→Cu2++2H2OCu(OH)2+2OH-→[Cu(OH)4]2-（兰色）[Cu(OH)4]2-能离解出少量Cu2+，它可被含醛基-CHO的葡萄糖还原成红色Cu2O，医学上常利用下此反应检查糖尿病。2Cu2++4OH-+C6H6O6→Cu2O+2H2O+C6H12O7氢氧化物中，CuOH很不稳定，至今未制得。Ag2O和Mn

5、O2、Cr2O3、CuO的混合物能在室温下，将CO迅速氧化成CO2，可用于防毒面具中。Ag2O＋CO—→2Ag＋CO2Ag+，Cu2+，Zn2+盐溶液加入适量氨水，生成沉淀，但都能溶于过量氨水中。8.2.3重要的盐类CuSO4：CuSO4·5H2O实际为[Cu(H2O)4]SO4·H2O无水CuSO4为白色粉末，吸水性强，吸水后显兰色，可用于检验有机液体中的水分，也可作干燥剂，从有机液体中除去水分。2Cu2++4I-→2CuI+I2铜盐含量的定量分析法。AgNO3：最重要的可溶性银盐，Ag与65%HNO3，反应后制得，Ag+具有氧化性。遇光或加热易分解而

6、析出银，注意保存在棕色瓶中。2AgNO3→2Ag+2NO2+O2AgI在人工降雨中作冰核形成剂HgCl2：Hg取sp杂化，为共价化合物，直线构型。熔点较低（280℃），易升华，故俗名升汞，能溶于水（25℃，7g/100g水），有毒，稀溶液可杀菌，∴外科用作手术器械的消毒剂。Hg2Cl2直线构型Cl—Hg—Hg—Cl，白色固体，难溶于水，少量无毒，略甜，故称甘汞。医药上作泻剂，利尿剂；分析上作甘汞电极。8.3铬、钼、钨的重要化合物W是所有金属中熔点最高的（3410℃），Cr是金属中硬度最大的。常温下Cr、Mo、W因表面致密氧化膜而活性降低，在空气和水中稳定

7、。但去掉保护膜，Cr则活泼，但Cr不溶于浓HNO3，因钝化。KCl(饱和）

8、Hg2Cl2(固)，Hg甘汞电极8.3.1铬的重要化合物Cr的价层构型：3d54s1，有多种氧化数，+2,+3和+6，其中以+3和+6化合物较常见。Cr2+为蓝色，在空气中很快氧化为绿色Cr3+。Cr2O3绿色固体，是一种绿色颜料，称铬绿。难溶难熔，化学惰性，是两性氧化物。Cr2O3+3H2SO4→Cr2(SO4)3+3H2OCr2O3+2NaOH+3H2O→2NaCr(OH)4●溶解度的影响●pH的影响铬酸盐和重铬酸盐影响Cr2O72-与CrO42-间的转化的因素pH>6：Cr

9、O42-为主;pH<2：Cr2O72-为主可用来鉴定这些离子的存在。黄色橙红Cr