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时间:2019-05-10
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1、一㈣燃⑨天洋大薯博士学位论文一I_mlm●■l:,爿j:●¨■Eelr■■_一级学科:化学工程与技术学科专业:I业催化作者姓名:王建龙指导教师:赵地顾教授天津大学研究生院2007年12月中文摘要随着世界环保法规的日趋严格,世界各国对燃料油品中的硫含量提出了更严格的要求。与其他脱硫技术相比,离子液体萃取脱硫技术工艺简单,条件温和,可以在不改变燃料油组分的情况下脱除燃料油油中的硫化物,这些特点使基于离子液体的萃取技术具有良好的应用前景。本文合成了[HMim]CI/CuCI、[Et3HN]C1/CuCI离子液体,代替传统的[AMim]+离子,用【HMim
2、]C1/CuCl离子液体矛l[Et3HN]C1/CuCI离子液体进行络合萃取脱硫,研究了离子液体的种类、反应时间、反应温度等工艺条件对脱硫率的影响,汽油脱硫率分别达到86.1%和86.8%。目前国内外萃取脱硫所使用的离子液体大部分是咪唑类离子液体,而使用其他离子液体的研究鲜见报道。本文研究了吡啶类离子液体对汽油的萃取脱硫性能,当阴离子相同时,阳离子取代基越大脱硫效果越好;当阳离子相同时,并不是阴离子越大脱硫效果越好,还与阴离子的性质有关;同时还研究了吡啶离子液体萃取.氧化汽油脱硫的情况。将臭氧高级氧化技术与离子液体萃取相结合,用于FCC汽油氧化-萃
3、取脱硫实验,脱硫率可达87.5%:OH一的加入对离子液体中的臭氧氧化过程有促进作用。使用Brensted酸性离子液体萃取一氧化柴油中的含硫化合物,其中Brensted酸性离子液体[Hnmp]BF。既是萃取剂,又是催化剂。[nnmp]BF4可以从油相中萃取DBT,1-1202与离子液体的阳离子形成配合物,然后分解产生自由羟基基团,被萃取到离子液体体系中的DBT被自由羟基氧化成二苯并噻吩砜,油相中不含有硫的氧化产物。将该体系应用于真实柴油的脱硫过程中,脱硫率达到99.4%,表明[Hnmp]BF。离子液体一H。02体系可以用于柴油的深度脱硫。关键词:离子
4、液体燃料油萃取氧化脱硫ABSTRACTAlongwithmoreattentionbeingpaidtoenvironmentprotectionworldwide,mostcountrieshavemadelawsorregulationstorestrictthesulfurcontentinfueloilwithamorerigorousstandard.Amongthesetechniques,theextractiondesulfurizationwithionicliquids,whichhasmanyadvantagessuchasl
5、owinvestment,simpletechniques,mildconditions,easyseparationetc,showspromisingasanapproachforthedeepdesulfurizationoffueloil.Severallowercostionicliquid,suchas[Et3HN]CI/CuCIand【HMim]C1/CuCl,werepreparedandcharacterized.Theeffectofexperimentconditiontodesul缸izaitonratewasresearc
6、hed.Thesulfurremovalwere86.1%and86.8%respectivelywhen[HMim]C1/CuCIand[Et3HN]CI/CuClionicliquidwereusedforextractiondesulfurization.Inpreviousresearches,ionicliquidsemployedtodesulfurizefromfuelsaremostlyN-alkylimidazolim.basedionicliquids.Inthisthesis,N-alkyl.PYridinium.basedi
7、onicliquidswereusedinextractivedesulfurization.ThepropertiesofN-alkyl.pyridinium-basedionicliquidswerestudiedforthefirsttime·Thedesulfurizationabilityofionicliquidsconnectswiththechemicalpropertyofionicliquids,suchasthecationoranionstructure,sizeofionicliquids.Withthesameanion
8、,increaseofcationsizebythesubstitutionofalongeralkylgrouptoth
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