(材)沉淀平衡及其在分析中的应用

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1、沉淀平衡及其在分析中的应用§2沉淀的生成与溶解§4§1难溶电解质的溶解平衡§3沉淀滴定法重量分析法1学习要求1．掌握溶度积概念，熟悉溶度积与溶解度的相互换算.2．掌握溶度积原理及控制沉淀生成、溶解、转化、分步沉淀的规律及有关计算。3．了解沉淀反应在离子分离和重量分析中的应用。4．熟悉Mohr法、Volhard法的原理、特点和应用，了解Fajans法的基本原理和应用范围。5.了解重量分析法的分类、程序及相关要求和计算。2中学课本是如何定义溶解度的？物质溶解度(g/100g水)易溶物>0.1微溶物0.01~0.1

2、难溶物<0.01§1难溶电解质的溶解平衡溶解度(S)：物质的溶解度(solubility)是指在一定温度和压力下，固液达到平衡状态时，饱和溶液里的物质的量浓度。单位：mol·L-1或mol/dm-33一、溶度积常数BaSO4(s)BaSO4(aq)全部电离Ba2+(aq)+SO42-(aq)对难溶物来说,在它的饱和溶液中存在多相离子平衡.一定T时:4在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：一般沉淀反应：—溶度积常数，简称溶度积。(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn

3、-++mnnmmn)}(B{)}(A{)B(A-+=cc)}(SO)}{(Ba{)BaSO(2424-+=cc可简写为：])/(SO][)/(Ba[)BaSO(2424-+=cccc溶解沉淀5Ksp称为溶度积常数,简称溶度积(solubilityproduct).表示一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中,不论各种离子的浓度如何变化,其浓度以计量系数为幂的乘积为一常数。续：溶度积常数思考:1.Ksp值的大小说明了什么问题?2.Ksp值的大小与哪些因素有关?6二.溶度积和溶解度nSmS1.溶度积和溶解度的相互换算nm-

4、++(aq)mB(aq)nA(s)BAmnmn)m()n(SS=ABS=型离子强度很小难溶强电解质可忽略副反应适用条件（近似公式）AD2、A2D、A2D3型?7例：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。)L/(mol1-SS平衡浓度3.143Mr(AgCl)=解：已知1313Lmol1034.1Lmol3.1431092.1----×=×=S)aq(Cl(aq)AgAgCl(s)-++1021080.1)}Cl()}{Ag({)AgCl(--+×===Scc8

5、2)L/(mol1xx-平衡浓度42331.7)CrOMr(Ag=1215Lg102.2Lg331.7105.6----×=××=S5312105.6,4101.1--×==×xx例：25oC，已知(Ag2CrO4)=1.1×10-12，求同温下S(Ag2CrO4)/g·L-1。)aq(CrO(aq)2Ag(s)CrOAg4422-++24242)}CrO({)}Ag({)CrOAg(-+=cc解：9)CrOAg()AgCl(42SS<不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。Ag2CrO

6、4*相同类型的难溶电解质,其大的S也大。)CrOAg()AgCl(42>102.同离子效应与盐效应同离子效应在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。11例题：求25℃时，Ag2CrO4在0.010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度。解：12盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。13①当时，减小，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；②当时，增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。14同离子效应和盐效应的关系同

7、离子效应PbI2饱和溶液+KI(aq)→黄↓15结论上述PbI2沉淀中继续加过量KI(s)→PbI2溶解PbI2+2I-＝[PbI4]2-要使沉淀完全，含同离子的沉淀剂不能过量太多，一般可挥发性沉淀剂过量50%～100%，非挥发性沉淀剂过量20%～30%盐效应16沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则：三.溶度积规则(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn-++☆Q>平衡向左移动，沉淀析出；☆Q=处于平衡状态，饱和溶液；☆Q<平衡向右移动，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。c任意浓度17PbCrO4(

8、s)18例：BaCO3的生成。②加BaCl2或Na2CO3①加酸(aq)CO(aq)Ba(s)BaCO2323-++利于BaCO3的溶解。23)(COQQc<-或促使23)(COQQc>-19§2沉淀的生成与溶解四、沉淀的转化三、沉淀的溶解二、分步沉淀一、沉淀的生成20一、沉淀的生成沉淀的生成条件：沉淀生成的常用方法：加入沉淀剂改变溶液的pH值21为6.0×10-