09基础化学试卷a答案

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1、2009级基础化学理论考试Ａ卷参考答案及评分细则一、填空题（每空1分，共30分）1、±141.5kJ2、[Fe(CN)6]3－3、四硝基·(乙二胺)合钴(Ⅲ)酸铵;64、3d24s2;d;4;ⅣB5、2;平面正方形6、胶粒带有相同的电荷;水合膜层的保护7、负极8、吸收光谱；物质对光的吸收定律9、反向渗透10、大；大11、EΘ(Cr2O72-/Cr3+)＞EΘ(Fe3+/Fe2+)＞EΘ(Sn4+/Sn2+);;12、2;r=kC(A)213、总浓度；缓冲比;pKa±114、降低；不变；同离子效应15、5.6×10-11二、是非题（每题1分，共10分）题号12345678

2、910答案√√××××××√√三、选择题（单选题，每题2分，共30分）题号12345678答案CCCDDABC题号9101112131415答案ABAABDD5四、计算题（共30分）1、（7分）解：（1）根据吉布斯－亥姆霍兹公式△rGΘm(298K)=△rHΘm(298K)－T△rSΘm(298K)而△rHΘm(298K)=∑υB△fHΘm(B,T)=△fHΘm((NH2)2CO(s),298K)＋△fHΘm(H2O(1),298K)－△fHΘm(CO2(g),298K)－2△fHΘm(NH3(g),298K)=－333.19＋（－285.83）－（－393.509）－

3、2×（－46.11）=－133.29（kJ·mol-1）（1分）△rSΘm(298K)=∑υBSΘm(B,T)=SΘm((NH2)2CO(s),298K)＋SΘm(H2O(1),298K)－SΘm(CO2(g),298K)－2SΘm(NH3(g),298K)=104.60＋69.91－213.74－2×（192.45）=－424.13(J·K-1·mol-1)（1分）故△rGΘm(298K)=－133.29kJ·mol-1－298.15K×(－424.13)×10-3kJ·K-1·mol-1=－6.84kJ·mol-1＜0（1分）此温度时正向反应自发。（2）若使△rGΘ

4、m(T)=△rHΘm(T)－T△rSΘm(T)＜0，则正向自发。又因为△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大，即△rGΘm(T)≈△rHΘm(298K)－T△rSΘm(298K)＜0则T＜－133.29kJ·mol-1/(－424.13)×10-3kJ·K-1·mol-1=314.3K（1分）故最高反应温度约为314.3K。（3）△rGΘm（300K）=△rHΘm(300K)－T△rSΘm(300K)≈△rHΘm(298K)-T△rSΘm(298K)=－133.29kJ·mol-1－300K×(－424.13)×10-3kJ·K-1·mol-1=－6.051(kJ·mol

5、-1)＜0（1分）因△rGΘm=－RTlnKΘ则lnKΘ=－△rGΘm/RT=－(－6.051)×103/8.314×800=2.426KΘ（300K）=11.31（1分）5而Q=31.62＞KΘ(300K)=11.31则300K时正向不自答：反应温度应控制在1235K。（1分）此题第三小问如果用△rGm=△rGΘm+RTlnQ计算△rGm=11.2kJ·mol-1判断结果一致2、（6分）解（1）设混合物中NaH2PO4为yg，Na2HPO4则为(1.91-y)g根据△Tf=∑Kf·ic=(2×Kf=0.651K解得y=1.20gNaH2PO4为1.91g-1.20g=

6、0.71g（1分）则c(NaH2PO4)=0.100mol·L-1c(Na2HPO4)==0.050mol·L-1（1分）溶液的渗透浓度为：2×c(NaH2PO4)+3×c(Na2HPO4)=350mmol·L-1（1分）（2）∵H2PO4-(aq)H3O+(aq)+HPO42-(aq)Ka2=（2分）∴pH=-lg[H3O+]=-lg(2×Ka2)=6.91（1分）3、（6分）解：（1）设平衡时自由铜离子浓度[Cu2+]=xCu2++4NH3⇌[Cu(NH3)4]2+起始浓度/mol·L－11.0×10-4/0.1=10-30.072平衡浓度/mol·L－1x0.07

7、2-4(10-3-x)≈0.06810-3-x≈10-3（1分）（2分）x=2.12×10-12mol·L－1（1分）（2）pH=9.00，则[OH-]=1.0×10-5mol·L－1[Cu2+][OH-]2=2.12×10-12×1.0×10-10（1分）5=2.127×10-22