我国分子筛行业发展趋势分析_纺织轻工业_工程科技_专业资料

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1、我国分子筛行业发展趋势分析作者:席晓晨、魯向前狭义上讲,分子筛足结商态的硅酸盐或硅铝酸盐,它具有1±1硅氧四而体SiO,和铝氧四面体A10,通过氧桥键相连而形成分子尺十人小(通常为0.3-2.Onm)的孔道和空隙休系,从而具有筛分分子的特性。广义上讲,分子筛是具有规则而均匀孔道结构的多孔化合物或多孔材料。根据分子筛孔径的大小划分,分別冇小丁2nm.2_50nm和大T50nm的分子筛,分别称为微孔、介孔和大孔分子筛。从发展过程看,分子筛主要经历了传统沸石、介孔材料和鈕合分子筛三个阶段。随着研究的深入,人们发现分子筛

2、的骨架硅或铝也可由Fe、Cr>Ge、Ti、Mn、Co、Zn>Be、Cu等原子取代,其孔径和孔腔也可达到以上。分子筛冋时又经历了从低硅到高硅,从无机多孔钟架到金机多孔钟架的发展历程。1、国外分子筛研尢开发的简要回顾与展望••分子筛是一种战略新材料1.1国外开发进展简要回顾上世纪50年代(1954年),美国联合碳化学公司(UCC)首次开发出合成沸石分子筛,称为第一代沸石分子筛。上卅纪70年代(1972年),美MMobil公司的研究人员开发出山ZeolitesSoconyMob订缩写命名的ZSM系列高硅铝比沸石分子筛,

3、称为第二代沸石分子筛。上世纪80年代(1984年),美国联合碳化学公司(UCC)的研究人W将硅元素引入A1P0-4分子筛中合成出-系列磷酸硅铝分子筛(SAP0),称为第三代沸石分子筛。上世纪90年代(1992年),美国Mob订公司的研究人员采用较氏链烷桂或芳桂的手:鞍盐阳离子表而活性剂作为模板剂首次合成出MCM系大孔径分子筛。据国际分子筛学会(1ZA)的统1970年微孔化合物的结构类型共冇27种,1978年上升为38种,1988年上升至64种,1996年又上升至98种,2003年己达145种、截止2005年己达到

4、169种寫由于骨架组成元素的人量扩展(从沸石的传统组成元素Si与A1扩展到to括人S过渡元素在内的儿十种元素可作力微孔骨架的组成元素);骨架的调变与二次合成方法的进步,使具有上述100多种微孔骨架结构类型的各类微孔化合物不计其数。而以此为主题的各类微孔材料的发展更处日新月异,&1992年介孔材料合成以來,介孔材料得到飞速发展;到目前,有序大孔材料的研亢开发已经起步1.2分子筛的广阔应用前景和战略地位自分子筛问世以来半个多世纪里,分子筛人多应用于三人传统领域的需要:1徐如人、庞文琴等满:《分子筛与多孔材料化学》第1

5、草第1贞,科学出版社,2004年3月第一版。(1)吸附材料,用于工业与环境h的分离与净化、干燥领域。(2)催化材料,用于石油炼制与加工、石油化工、煤化工与精细化工等领域屮人M的工业催化过程的需耍。(3)离子交换材料,人s:应用于洗涤剂工业,矿厂与放射性废料及废液的处理等等。据Marci11/在2001年的统计,由于上述三人领域的需要,B前人工合成分子筛全世界的年产呈己超过160余万吨,合成分子筛的年总产值据统计己超过20亿美元,而与分子筛有关的催化与吸附等材料其年产总值则平已大大超过分子筛木身的价值。分子筛在卜•

6、述三大传统领域屮的作用尚有很大的发展前思•,至今己知结构的分子筛己达100多种,且从组分元索与钟架结构的多样性来看,尚W很人的发展空间,至今为止真正已用于工业规模的仅LTA型、FAU型、M0R型、LTL型、MFi型、BEA型、TON型等十余种彳。吋至今H,分子筛作为•种新材料在诸多行业和领域表现出战略地位,首先催化剂分子筛在石油、石化行、Ik中发挥着核心关键作用。化学工、Ik中80%以上的过程涉及催化技术,尤其对于炼油与石化工业,催化剂不可或缺,而沸石分子筛是其中東耍-员,沸石分子筛己成为MK经济发展的核心技术之

7、一。沸石分子筛具有独特、规整的品体结构,其屮的每…类都有•定尺寸、形状的孔道结构,较大的比表而积,大部分种类的沸石分子筛表而有较强的酸屮心,冋吋品休内有强人的库仑场和极性作用,这些特性使之成为一类性能优异的固体酸催化剂,具有独特的“择形催化”功能以及强的吸附分离性能。此外,含存可变价元素的分子筛还可用作氧化还原催化剂或双功能催化剂。沸石分子筛的出现,曾为炼汕工艺带來革命性的进步。在1950年代以前,用酸性黏土作催化剂,催化活性低,汽汕、柴汕收率低;1950年代末,用Y分子筛作催化剂,催化活性商,汽汕、柴油收率高,

8、效益为每年千亿美元以上,分子筛当时成为西方国家对我国经济制裁的重耍内容之一;到了1970年代,用ZSM-5作催化剂,提高了辛烷值,实现了燃料绿色化;到1990年代,随濟石油资源在世界范—的日益衰枯和原油屮重油成分的逐渐加人,传统的微孔分子筛催化材料由于孔径较小,重油分子不能进入孔道,而有序介孔材料则提供了介孔的孔道结构,例如,利用A1-MCM-41作为加氢裂化或加氢脱硫和

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