探索邻菲咯啉衍生物的配合物的合成、结构与性质

《探索邻菲咯啉衍生物的配合物的合成、结构与性质》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、江南大学硕士学位论文邻菲咯啉衍生物的配合物的合成、结构与性质姓名：刘延福申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：郑昌戈20080701摘要l，10．菲咯啉(邻菲咯啉)广泛应用于分析化学和制备配位化学。这些具有含氮六元杂环的分子具有7r电子缺乏性，它们具有良好的接受／t"电子的能力，并且可以和各种金属的低氧化态形成稳定的配合物。芳卤是重要的反应原料，然而，用卤素直接卤化含吸电亚胺基团(C=N一)的芳环通常需要苛刻的反应条件。目前，1，10．菲咯啉还没有直接有效的卤化方法。本论文研究了几种1，10．菲咯啉的卤代衍生物及其配合物的合成，性质与结构，另外，还对一种新的1，lO．菲咯啉衍

2、生物进行了合成研究。本论文以邻菲咯啉、Br2、一氯化硫、吡啶为原料，氯代正丁烷为溶剂，反应合成了3，8．二溴．1，lO．菲咯啉，但产率低，为5％。以邻菲咯啉和Br2为原料在SOCl2中反应得到3，5，6，8．四溴．1，10．菲咯啉，产率52％。以3，4，7，8．四氯一1，lO．菲咯啉、H2S04、HN03、KBr为原料研究了一种新的1，10．菲咯啉衍生物．3，4，7，8．四氯．1，10．菲咯啉．5，6．二酮的合成。本论文用1，10．菲咯啉、三氯氧磷、五氯化磷合成了3，4，7，8．四氯．1，lO．菲咯啉，并采用了一种简单的后处理方法。以3，4，7，8．四氯．1，10．菲咯啉与Cuf

3、N03)2·3H20为原料合成了铜(II)一3,4，7，8．四氯．1，10．菲咯啉配合物，通过红外光谱，电子光谱，元素分析进行了表征，并研究了该配合物的热性质和光性质。结果表明，Cu(II)以四配位的方式与3，4，7，8．四氯．1，10．菲咯啉的两个氮原子，硝酸根的两个氧原子形成配位，并在界外有一抗衡硝酸根阴离子。Zn(II)配合物单晶由Zn(N03)2·6H20与3，4，7，8．四氯．1，lO．菲咯啉在氯仿和乙醇的混合溶液中通过挥发法得到，通过红外光谱，电子光谱，元素分析进行了表征，并研究了该配合物的热性质和光性质，另外，还对其单晶进行了X．ray衍射研究，结果显示，Zn(II

4、)以六配位的方式与两个3，4，7，8．四氯一1，10．菲咯啉的四个氮原子和两个配位水分子形成配位，在界外有一乙醇及两个抗衡硝酸根阴离子。关键词：1，10．菲咯啉，3，8．二溴．1，10．菲咯啉，3，5，6，8．四溴．1，10．菲咯啉，3，4，7，8．四氯．1，10．菲咯啉，3，4，7，8．四氯．1，10．菲咯啉．5，6．二酮，Cu(II)配合物，zn(Ⅱ)配合物Abstract1，10．phenanthroline(D-phenanthroline，phen)havebeenextensivelyusedasligandinbothanalyticalandpreparative

5、coordinationchemistry．Thekeyfeatureofthesenitr．ogenheterocyclescontainingsix—memberedringsistheir7r-electrondeficiency，whichmakesthemexcellent7racceptorsandbeusedtostabilizevariousmetalcomplexesinloweroxidationstates．Arylhalidesareimportantstartingmaterials，However，halogen．ationof1，10-Phenant

6、hrolineandothercontainingelectron—withdrawingiminenitrogen(C司、I．)withX2usuallyrequiresveryseverereactionconditionsowingtotheirlr-deficie．ntnature．For1，10-Phenanthroline，anydirectandselectivehalogenationwayhasnotbeenexplored．Inthispaper，wewillreportonthesynthesisandpropertiesofhaloge—nationofo

7、-phenanthrolineandcorrespondingcomplexes【Cu(C14phen)(N03)]N03(C14Ph—en=3，4，7，8一tetrachloro一1，10-phenanthroline)、【Zn(C14phen)2(H20)2](N03)2‘CH3CH20Handthepreparationofanewderivativeligand3,4，7，8-tetrachloro—l，10-phenanthroline-5，6一dio-he．3．8．d