探索氯化聚丙烯和醇酸树脂分级的研究

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1、1045905311890士郑学州位大论学硕文论文题目:氯化聚丙烯和醇酸树脂分级的研究作者姓名:徐超学科门类:工学专业名称:化学工艺导师姓名、职称:刘大壮教授副导师姓名、职称:王兆勤教授2008年05月21日StudieS011fraCtionationSforChlorinatedPolyProPyleneandAlkydResinDissertationofMasterDegreeofZhengzhouUniversityByXuChaoSuPervisor:Prof.LiuDazhuangDePartmentofChemicalEngineeringZhengzhouUni

2、versityZhengzhou，ChinaMay，2008郑州大学硕士学位论文摘要聚合物是由一系列分子量不同的大分子组成的混合物，这使其具有结构组成的非均匀性。分级即是将聚合物样品根据其在溶液中的溶解度对分子量或结构组成的依赖性按照其分子量的大小分离成若干个级分的过程。通过分级制备的窄分子量或结构组成均匀分布的级分，与其它测试技术(GPC，”C一MR，DSC，X射线衍射等)联用后，能够得到精确的大分子结构信息。因此聚合物分级作为一种分析和制备技术，在聚合物结构和性能的研究与聚合反应工程等领域有重要的应用。本文以分级为主要技术，分别选取了转化型涂料和非转化型涂料的两个代表加以研究

3、。.以氯化聚丙烯作为非转化型物质的例子，主要考察了不同氯化度对Mark一ouwink方程式的影响。30%氯化度的氯化聚丙烯用作油墨附着力促进剂已经被较为详细地研究过。本文的重点在于考察用作涂料助剂的氯化度在26%左右氯化聚丙烯的Mark一Houwink方程式以及它与30%氯化度氯化聚丙烯Mark一Houwink的关系，范给出的30%氯化度氯化聚丙烯的Mark一Houwink方程式〔n〕=0.0174M.以69，9，事实上可以适用于从26%到35%氯含量的范围的分子量估算。以醇酸树脂为转化型涂料的代表，主要考察了分级产品的酸值、特性粘数和溶度参数以及级分制成的涂膜性质的变化规律。按

4、照文献发表的情况，对长油醇酸树脂分级研究的比较多，而对短油醇酸树脂分级的研究很少看到报道。本文即对国产商品的长油、中油和短油都进行研究，并加以比较;在经典文献中，由于知道具体配方，可以得到Mark一ouwink方程式。然而对于商品而言，并不能知其具体配方，本文中找到了一种代用的方法:即用酸值代替数均分子量来拟合Mark一Houwink方程式，并通过酸值和溶度参数成正比关系来验证酸值这一参数的可靠性，由此得出酸值对于醇酸树脂是一个重要的参数，且较其他参数容易测定，是一种方便的方法。凝胶色谱仪测定聚合物的分子量及其分布虽然有着其他分级方法有很大的优势，但它得到的级分量少，不能对每个级

5、分进行其它性能方面的研究。本文利用传统的沉淀分级法得到的级分制备了一系列的涂膜，研究它的干燥时间等各种相关指标，证明了对醇酸树脂来说，样品的干燥时间基本上是由分子量较小的组分决定的。因此，醇酸树脂虽属转化型树脂，但和其他树脂一样，分子量分布仍郑州大学硕士学位论文是一个重要的指标。关键词:聚合物分级氯化聚丙烯醇酸树脂酸值分子量分布凝胶渗透色谱Mark一Houwink方程郑州大学硕士学位论文ABSTRACTPolymer15madeuPofaseriesofmaeromolecules，whiehofmolecularweightaredifferent.Itleadstothest

6、rueturalheterogeneityofPolymer.Namely，fraetionationforPolymer15thatseParatingitintosomefractionsaceordingtothemoleeularweight，anditstheory15thatthesolubilityofPolymerin501.dePendsonitsmolecularweight.Themolecularweightdistributionsoffractionsbecomemorenarroworhomogeneousthanbeforebyfractionat

7、ing，andgainthePreoisestructuralinformationofmacromoleculesbyvirtueofothertestingteehniques，forexamPle，GpC，”C一NMR，DSCandX.ray，and50on.Therefore，asananalytieandPreParationteehnique，Polymerfraetionation15imPortaneeinthestudyonPolymerstrueture.In