探究金属基体上超疏水表面的制备研究

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1、大连理工大学博士学位论文金属基体上超疏水表面的制备研究姓名：钱柏太申请学位级别：博士专业：化学工程指导教师：沈自求20050918大连理工大学博士学位论文摘要近几年来，与水的接触角大于150。的超疏水表面引起了极大的关注，因为它在自清洁材料、微流体装置以及生物材料等许多领域中有着极其重要的应用前景。这种表面的典型实例是自然界的荷叶表面，水滴在表面上可以自由滚动，当水滴(如雨水)滚动时可以将附着在表面上的灰尘等污染物带走，从而使表面保持清洁。研究发现，荷叶表面的超疏水性是由于表面上微米结构与纳米结构相结合的阶层结构以及表面上蜡状物的存在共同引起的。目前，通过剪裁表面的微细结构，

2、人们已经制备出了许多人工超疏水表面，所用方法有：微机械加工法、激光或等离子体刻蚀法、物理或化学气相沉积法、阳极氧化法、电化学沉积法、溶胶一凝胶法、静电纺纱法、聚电解质交替沉积法等。然而，现有的这些方法大多需要特殊的加工设备或复杂的工艺过程。因此，发展简单方便的超疏水表面制各技术仍然是一项具有挑战性的研究课题。在本论文中，我们报道了三种简单方便的超疏水表面制各技术，成功地在铝、铜、锌、钛等金属基体上获得了超疏水表面。(1)采用位错刻蚀剂对铝、铜、锌基体表面进行化学刻蚀，然后用氟烷基硅烷对刻蚀后的表面进行疏水化处理。用扫描电镜和接触角测量等技术对表面进行了表征。结果表明，经化学刻

3、蚀后，铝表面上产生了一个“迷宫”结构，铜表面上产生了一个由微米级凹坑和纳米级颗粒组成的阶层结构，锌表面上产生了一个由微米“山丘”和纳米凹槽组成的阶层结构。再经氟化处理后，这些表面都表现出超疏水性，与水的接触角大于150。，且滚动角小于10。(8此水滴)。此外，文中引入的位错蚀坑概念对于在其它金属基体上制备超疏水表面也有着重要的意义。(2)采用过硫酸钾和氢氧化钾的混合溶液对铜基体进行表面氧化，然后用氟烷基硅烷对氧化后的表面进行疏水化处理。用扫描电镜、透射电镜、X射线衍射、接触角测量等技术对表面进行了表征。结果表明，经氧化处理后，铜表面上形成了一层具有花朵状纳米结构的CuO膜。每

4、朵纳米花由数十个长约29in、宽约120nm、厚约12rim的CuO纳米片自组装而成。再经氟化处理后，CuO纳米花膜表现出超疏水性，与水的接触角达到约158。，滚动角约100(5／．tL水滴)。此外，文中提出的纳米花生长机理为控制纳米材料的三维结构提供了一些新的认识。(3)采用氢氟酸刻蚀和双氧水处理的两步过程在钛基体表面上建构粗糙结构，然后用氟烷基硅烷对表面进行疏水化处理。用扫描电镜、原子力显微镜、x射线衍射、接触金属基体上超疏水表面的制备研究角测量等技术对表面进行了表征。结果表明，经两步处理后，钛表面上形成了一个由微米级凹坑和亚微米级多孔膜组成的阶层结构。经氟化处理后，这种

5、阶层结构表面与水的接触角达到约163。，滚动角约8。(59L水滴)。由于金属钛是一种广泛应用的生物医学材料，而超疏水表面在抑制血小板的粘附和活化方面又有着重要的作用，因而这种超疏水钛表面可能有着特别的医用价值。此外，化学刻蚀和控制表面氧化组合运用的策略对于在一些金属基体上制备阶层结构的超疏水表面具有一定的意义。关键词：超疏水：金属：化学刻蚀：表面氧化一II—大连理工大学博士学位论文StudyOilFabricationofSuperhydrophobicSurfacesonMetallicSubstratesAbstracthIthepastfewyears．superhyd

6、rophobicSlllmaceswithwatercontactangleslargerthan150。havereceivedalotofresearchattention,due幻theirimportantapplicationsrangmgfromself-cleaningmaterialstomicroflnidicdevicesandbiomaterials．Thearchetypesuperhydrophobicsurfaceisthatofthelotusleaf,onwhichawamrdropletapparentlyformsasphefe,unsta

7、blysittingontheleaf,anddirtiseasilyremovedwitharainshower．Thisbehavior,knownastheLotusorself-cleaningeffect,isfoundtobearesultofthehierarchicalmicro—andBanO·slructures，aswellasthewaxlayerpresentonthe1eafsurface．Uptonow．artificialsuperhydrophobicsurfacesh