职业接触氟及其无机化合物生物限值修订研究

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1、ADissertationSubmittedinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterinMedicineStudiesontherevisionofthebiologicallimitvalueofoccupationalexposuretofluorineandfluoridesMasterCandidate：DaiHaoMajor：PublicHealthandPreventiveMedicineSupervisor：Prof.MeiYongWuhanUni

2、versityofScienceandTechnologyWuhan,Hubei430081,P.R.ChinaMay21rd,2015摘要目的对我国职业接触氟及其无机化合物的生物接触限值进行修订，研制适合我国实际情况的职业接触氟及其无机化合物生物限值。方法选用《工作场所空气中氟化物的测定方法》测定空气中氟及其无机化合物，选用《尿中氟的离子选择电极测定方法》测定职业接触组人群的尿样。通过职业流行病学调查，选取湖北某铝业有限责任公司的电解车间、铝杆车间以及管理部门连续工作5年以上的工人141名，在研究职业接触氟及其无机化合物人群尿中氟化

3、物测定值与工作场所空气中化学物浓度相互关系的基础上，建立回归方程，结合工作场所中氟及其无机化合物的职业接触限值计算出生物接触限值，通过查阅国内外相关文献，再参照各国氟及其无机化合物生物接触限值标准，探讨职业接触氟及其无机化合物的合理性，最终修订我国职业接触氟及其无机化合物的生物限值。结果运用氟离子选择电极法检测职业接触空气中氟浓度，以及尿氟浓度。该方法空气氟的最低检出限为1µg，最低检出浓度为0.01mg/m3，标准曲线的线性范围为1～100µg；精密度(RSD)2.89%～7.44%；准确度用加标回收率表示为96.4%～105.6%

4、；该方法尿氟的最低检出限为0.05mg/L，最低检出浓度为0.1mg/L，标准曲线的线性范围为0.1～1.0mg/L；精密度(RSD)3.96%～6.02%；准确度用加标回收率表示为96.4%～104.2%。调查研究显示，职业接触组工人班前和班末尿中氟的含量与工作场所空气中氟化物的浓度有相关性，以尿中氟化物浓度（mg/L）对工作场所空气中氟化物浓度（mg/m3）进行回归分析，得出回归方程为：（1）班前尿中氟化物浓度Y（mg/L）=1.2017x(mg/m3)+0.5059（r=0.91，n=100，p<0.05）；（2）班末尿中氟化物

5、浓度Y（mg/L）=2.1122x(mg/m3)+0.5971（r=0.96，n=100，p<0.05）。将职业接触组班前尿氟和班末尿氟与工作场所氟化物浓度所对应的直线回归方程与国内外文献报道的直线回归方程进行比较，并将我国工作场所空气中氟及其无机化合物的职业接触限值PC-TWA=2.0mg/m3带入各直线回归方程，推算出班前和班末尿氟含量，通过直线回归方程得到的班前和班末尿中氟含量预测值分别为2.91mg/L和4.82mg/L。结论尿氟的测定采用氟离子选择电极法，该法简便、快捷、准确度高，尿样无需处理。经修订后我国班前和班末尿氟的相

6、对内暴露指数RIE为1.5和2.5，即平均每吸入1mg/m3的氟化物可代谢生成为1.5mg/L和2.5mg/L的尿氟。2004年我国颁布职业接触氟及其无机化合物的生物限值为班前尿氟4mg/g肌酐（即6.8mg/L）和班末尿氟7mg/g肌酐（即11.9mg/L），根据我国现有的工作场所氟及其无机化合物职业接触限值2mg/m3，参照国内外尿氟职业接触生物限值和RIE值，结合国内外文献和数据资料以及本研究的结果，建议将我国的职业接触氟的生物接触限值修订为班前尿氟3mg/L和班末尿氟5mg/L。关键词：职业接触；尿氟；生物监测；生物限值；修订

7、IIAbstractObjective：Torevisethebiologicallimitvalueofoccupationalexposuretofluorineandfluoridesforactuallyreflectingaccurateexposureofworkersinchina.Method：Inearly2004ChinahadrecommendedtheNationalStandardMethodfordeterminationoffluoridesintheairofworkplaceforfluoridesi

8、ntheair.Thesanitarystandard,DeterminationofUrineFluorinebyIonSelectedElectrodes,waschosenformeasuringtheurinef