逐步聚合习题参考附标准答案

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1、第二章缩聚与逐步聚合反应-习题参考答案1.名词解释:逐步聚合;缩合聚合;官能团等活性;线型缩聚;体型缩聚;凝胶点;转化率;反应程度。答:逐步聚合——单体转变成高分子是逐步进行的,即单体官能团间相互反应而逐步增长。缩合聚合——由带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应。官能团等活性——在一定聚合度范围内,官能团活性与聚合物分子量大小无关。线型缩聚——参加反应的单体都含有两个官能团,反应中形成的大分子向两个方向增长,得到线型缩聚物的一类反应。矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖。体型缩聚——参加反应的单体中至少有一种单体含有两个以上的官能团,且体系平均官能度大于2,反应中大分子向三个方向增长,得

2、到体型结构的聚合物的这类反应。聞創沟燴鐺險爱氇谴净。凝胶点——开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。转化率——参加反应的单体量占起始单体量的分数反应程度——参与反应的基团数占起始基团的分数。3.由己二元酸和己二胺等摩尔合成尼龙—6,6。已知聚合反应的平衡常数K=432,如果要合成聚合度在200的缩聚物,计算反应体系中的水含量应控制为多少?残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。解:,将=200,K=432代入此式可得:答:反应体系中的水含量应控制为0.0108mol/L.4.计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇反应体系,在下列反应程度时的平均聚合度和分子量。0.500,0.800,0.900,0.950,0.995。酽锕极

3、額閉镇桧猪訣锥。解:等物质量条件下,有,聚苯二甲酸乙二醇酯结构单元的分子量:M0=192。,,因此各反应程度时的平均聚合度和分子量见下表:p0.5000.8000.9000.9500.995425102020038496019203840384007.氨基己酸进行缩聚反应时,如在体系中加入0.2mol%的醋酸,求当反应程度P分别达到0.950,0.980,0.990时的平均聚合度和平均分子量。彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。解:方法1:当p=0.950时,当p=0.980时,当p=0.990时,方法2:,=0.996P=0.95,P=0.98,P=0.99,8.用Carothers法计算下列聚合反应的凝

4、胶点:(1)邻苯二甲酸酐+甘油,摩尔比3:2。4(2)邻苯二甲酸酐+甘油,摩尔比3.00:1.95。(3)邻苯二甲酸酐+甘油+乙二元醇,摩尔比3.00:1.95:0.002。解:(1)两官能团等当量时,因为>2,所以该体系可以发生交联。凝胶点:(2),邻苯二甲酸酐过量,两官能团等不当量。因为>2,所以该体系可以发生交联。凝胶点:(3)多组分体系,在体系中加入少量乙二醇:因为>2,所以该体系可以发生交联。凝胶点:9.举例说明形成线型缩聚聚合物的条件。答:a-R-a,b-R-b体系或者a-R-b体系形成线型缩聚物。例如己二酸与己二胺缩聚成聚酰胺-66(尼龙-66)謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔。10.举例说

5、明如何形成体型聚合物,归纳说明产生凝胶的条件答:2-3、2-4、或3-3官能度体系形成体型缩聚物。例如邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇的反应。还需要前提条件产生凝胶条件:有多官能团单体存在,且体系平均官能度大于2,4聚合过程中发生分子链间的交联现象。厦礴恳蹒骈時盡继價骚。11.为什么缩聚高分子产物的分子量一般都不大,在实践中通过哪些手段可提高缩聚产物的分子量。答:(1)受反应平衡常数K及体系中残留小分子的影响;受单体纯度的影响;两官能团等物质量的影响;体系中单官能团小分子影响;反应程度的影响。茕桢广鳓鯡选块网羈泪。(2)提高分子量的措施:提高体系的反应程度;及时排除小分子副产物;控制原料摩尔比,使

6、两官能团等物质量;提高单体的纯度。鹅娅尽損鹌惨歷茏鴛賴。4

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