探析高压下单组分流体pvt性质和二元系统相平衡和临界曲线

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1、天津大学博士学位论文高压下单组分流体pVT性质和二元系统相平衡和临界曲线姓名：朱虎刚申请学位级别：博士专业：化学工艺指导教师：田宜灵20060701中文摘要在自行设计制造的可变体积高压釜中，首先测定子反式十氢化萘的恒温下不同压力下的摩尔体积，温度范围从293K到446K，压力范围从IOMPa到200MPa。用改进的Tait状态方程拟合摩尔体积恒温线，分别得到恒温压缩系数壮一专降．)，獭膨胀耙歹1(》刨盼服通过拟似叵温鲕匾压线的斜率而得到的。状态方程矿=圪l1一彳lllf坐B+g)1jl和圪=C1+C2nc3尹一C4p．．CspT中的系数也被求

2、出，平均误差只有0．029％，最大误差不超过2．62％。．利用上述高压釜，测定了SCC02+CH30H，SCC02+C2H50H，SCC02+丙酸乙酯的高压相平衡数据，得到了不同温度、平衡压力、液相和气相组成、液相和气相密度。实验结果表明SCC02在三种溶剂中溶解度随压力增加而明显增大，但三种溶剂在气相中含量增加却并不明显，除非接近临界点时。同时发现SCC02在酯中溶解度明显大于醇中溶解度。根据实验数据，估算了上述三个二元系统的的临界曲线，给出它们的T。-xo，P。．庇，瓦．Pc图。利用一个由微扰理论导出的状态方程，根据热力学数据，计算了(C

3、02+CH30H、C02+C2HsOH、C02+丙酸乙酯、N2(1)+CHaOH(2)、CIl4(1)+CH30H(2)、水与正烷烃(C1．C6))系统的临界曲线，这些系统中二组分在分子大小、极性等方面差别有明显不同。该状态方程由一个引力项和一个斥力项组成，特别适用于高压下相平衡和临界曲线的计算，计算结果以图的形式给出，方程中可调参数以表的形式给出。本论文所测的反式十氢化萘的高压下pFT性质的数据，对于进一步研究有机化合物的同系物熔点沸点差的理论研究提供了新的热力学数据。含超临界C02体系的高压相平衡数据的测定和计算对于超临界C02的应用提供

4、必不可少的热力学数据。关键词：高／玉,pr'T性质，十氢化萘，高压相平衡，临界曲线，甲醇，超临界二氧化碳，丙酸乙酯AbstractAsetofvariable—volumeautoclavewithaquartzwindowhasbeenmade．UsingthishiIghpressureautoclavethemolarvolumeisothermsoftrans-decahydronaphthalene(C10Hs)between293Kand446Kandatpressuresfrom10MPato200MPahavebeendete

5、rmined．AmodifiedTaitequationofstateisusedtofiteachexperimentalmolarvolumeisotherm．Thethermalexpansivity(cubicexpansioncoefficient)仅andisothermalcompressibility彤weredeterminedbyfittingtheslopesoftheisobariccurvesandisotherms，respectively,Thecoefficientsinequations一㈨卜n(姑)]and

6、啊t+QnG一印伽havebeen‰⋯averagedeviationof0．029％anddoesnotexceed2．62％．Thevapor-liquidequilibriumdata(includingcompositions，densitiesandmolarvolumesofvaporphasesandliquidphases)havebeenmeasuredatdifferenttemperaturesandpressuresofthethreebinarysystems(SCC02+methanol，SCC02+ethanol

7、andSCC02+ethylpropanate)．TheexperimentaldatashowthesolubilitiesofSCC02inthreesolventsincreasedrasticallywithincreasingpressuresatthegiventemperature，butthecontentsofthreesolventsingasphasesincreasefaintlythesolubilitiesofSCC02inestersishigherthanthatinalcohols．Thecriticalva

8、luesPc，兀，黾and圪ofthethreebinarysystemswereestimated．Thecriticalcurvesarealsocalcula