基于n-[4-（磺酰胺）苯基]丙烯酰胺共聚树脂的合成和表征

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1、浙江大学硕士学位论文N-[4-（磺酰胺）苯基]丙烯酰胺共聚树脂的合成和表征姓名：高英新申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：包永忠20040201浙江大学顶上学位论文摘要预涂感光版(PS版)的性能是影响印刷质量的重要因素，而PS版的质量又与所用树脂结构和性能密切相关。本文在合成N．【4．(磺酰胺)苯基】丙烯酰胺(ASPAA)单体基础上，对高性能Ps版用ASPAA共聚树脂的合成、结构及应用性能进行了研究，为工业生产和应用该类共聚树脂提供了基础。以对氨基苯磺酰胺、丙烯酰氯为原料合成N一[4一(磺酰胺)苯基】丙烯酰胺(ASPAA)，并用

2、元素分析、红外光谱、1H-NMR表征了其结构。得到合成ASPAA的优化条件为：对氨基苯磺酰胺／丙烯酰氯摩尔比1：2，NaHC03／丙烯酰氯摩尔配比1．1：1，反应温度0-2X2，反应时间3h，反应液析入到10倍体积1：10的甲醇／水中，收率达60％以上。以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，在70±O．5℃下制备了不同组成的ASPAMAN、ASPAA／MMA共聚物，并用元素分析结果计算共聚组成。用F．R和K-T法推出的两种单体对在70±O．5"C时的竞聚率基本一致，对于ASPAA／AN共聚体系，F，R法得出r

3、i=1．43、r2=0．44，K．T法rl=1．39、r2=0．43：对于ASPAA／MMA共聚体系，F．R法得出rl=o．88、r／=1．42，K．T法rl=0．83，r2=1．35。ASPAA／AN和ASPAA／MMA二元共聚物的玻璃化温度随着共聚物ASPAA摩尔分数的增加而增加。以DMF为溶剂，BPO为引发剂，合成ASPAA／MMA／AN三元共聚物，用红外光潜和1H-NMR图谱确认了结构。研究了反应温度和引发剂浓度对聚合动力学的影响，发现：85"C和95"C，BPO浓度1．O～1．5wt％时，在聚合初期有较高的聚合速率，聚合2—

4、3Ilr后聚合速率趋缓，7小时后趋于稳定，转化率达95％以上：但在70*(3下，自由基三元共聚的总转化率较低，没有明显的自动加速现象。研究了聚合温度、引发剂浓度、反应时间和链转移剂十二烷基硫醇(RSH)对ASPAA／MMA／AN三元共聚物平均分子量及其分布和特性粘度的影响，发现：随聚合温度升高，引发剂浓度增加，共聚物相对分子量、特性粘度均降低，分别由75"C的6．7万、22．52ml／g降低到105。C的3．3万、17．35ml／g，从O．5％浙江大学硕士学位论文浓度时的5．4力．、20．3m№降低到2．O％浓度时的3．8万、17．6

5、7ml／g。分子量分布在85℃有一最大值。随着RSH浓度增加，ASPAA／MMA／AN共聚物平均分子量下降。95℃下三元共聚物反应1小时后，重均分子量和分子量分布随反应时间延长基本稳定。比较了用本文合成的共聚树脂所作的试验版与A型版和B型版版的感光性能、显影宽容度、耐印性能等性能，结果表明采用ASPAA／MMA／AN共聚树脂能提高PS版的抗碱性、显影宽容度、耐印性等性能。关键词：N-[4一(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，共聚，合成，PS版浙江大学硕jj学位论文AbstractThepropertyofpre-sens

6、kizedplate(PSlisailimportantfactorofaffectingthepdntingqualityandrelatestothestructureandpropertiesofappliedresin．Thesynthesis，structureandpropertiesofASPAAcopolymersappliedinlligh—performancePSplatewerestudiedonthebasisofthesynthesizedN，[4一(aminosulfonyl)phenyl]acrylam

7、ide(ASPAA)inthisarticle，providingthebasictheoryforindustrialproductionandapplicationofresins．ASPAAwassynthesizedthroughthereactionofacryloylchloride、Ⅳi廿Isulfanilamide．ThestructureofASPAAwasconfirmedbyelementalanalysis，1Rand1H-NMRspectrograph),．Itshowedthatrelativehigher

8、yieldofASPAAWasachievedwhenthereactionconditionswereoptimizedasfollows：themolarratioofsulfonamidetoacryloylchl