pd-cz-al,2o,3模型催化剂的动态储放氧与三效催化性能研究

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1、Y1531794天津大学博士学位论文Pd-CZ．A1203模型催化剂的动态储放氧与三效催化性能研究StudyofDynamicOxygenStorageCapacityandThree—wayCatalyticactivitiesoverPd-CZ-A1203ModelAutomobileCatalyst一级学科：化学工程与技术学科专业：化学工艺研究生：赵敏伟指导教师：王亚权教授沈美庆教授天津大学化工学院二零零八年六月中文摘要铈锆固溶体储氧材料作为国Ⅲ／国Ⅳ汽车尾气催化剂的重要组成部分，能够拓宽

2、三效催化剂的空燃比窗口，削弱空燃比振荡对三效催化性能的影响。本文以铈锆固溶体、贵金属与氧化铝三者的相互作用为研究体系，动态储放氧为研究手段，研究了铈锆固溶体、贵金属与氧化铝三者协同作用对动态储氧性能和三效催化性能的影响规律，为国Ⅲ／国Ⅳ催化剂的研发提供基础数据。考察了铈锆固溶体组成、比表面积和碱土元素掺杂对动态储氧性能和总储氧性能的影响；成功开发了电子顺磁共振测试原位反应器以及用于铈锆储氧材料性能测试的“原位顺磁共振’’技术。结果表明：铈锆固溶体的动态储氧量及储氧速率与铈锆固溶体的比表面积、铈含

3、量成正比，碱土元素掺杂提高了动态储氧性能；总储氧性能与结构中氧空位数量成正比。原位顺磁结果表明体相中氧空位浓度受铈锆组成的影响，与氧迁移性能成正比。通过将贵金属Pd负载至铈锆固溶体，研究Pd烧结与铈锆晶粒烧结对动态储氧性能和总储氧性能的影响。结果表明：小于10％,---12％还原度以及低于450---500"(2时，贵金属负载提高了铈锆固溶体的动态储氧量和动态储氧速率。与铈锆晶粒烧结相比，贵金属烧结引起的Pd．(Ce，ZOOx界面烧结是降低动态储氧性能的主要原因。采用前驱盐溶液混合、沉淀前驱物混

4、合以及粉末机械混合方式，考察了铈锆固溶体与氧化铝相互作用对材料热稳定性和动态储氧性能的影响。结果表明：铈锆固溶体与氧化铝的混合尺度是影响材料性能的主要因素，小尺度混合提高了铈锆晶粒的分散程度，提高了材料的动态储氧性能；铈锆晶粒及Ce3+在氧化铝的表面改性提高了材料的热稳定性。通过优化贵金属分布的负载工艺研究，将贵金属Pd负载到铈锆固溶体．氧化铝二元复合氧化物中，考察三者协同作用对动态储氧性能和三效催化性能的影响。结果表明：受贵金属与载体的结合方式、贵金属Pd的粒径以及价态等因素以及复合氧化物的热

5、稳定性是影响催化剂性能的主要因素。通过优化贵金属分布的负载工艺研究，将贵金属Pd色谱负载到铈锆固溶体和氧化铝单一氧化物体系，考察Pd．(Ce，ZOOx和Pd(A1203)界面对动态储氧性能和三效催化性能的影响。结果表明：Pd．(Ce，Zr)Ox界面促进动态储氧性能和CO催化性能的提高，动态储氧性能与CO的催化转化紧密关联；Pd(A1203)界面促进了NOx和HC催化性能的提高，NOx和HC催化转化与动态储氧性能关联较小。关键词：汽油车；三效催化剂：铈锆固溶体；贵金属；氧化铝；动态储氧性能；ABS

6、TRACTAsthekeypartoftheStateI]I／1Vthree—way-catalyst(TWCs)，ceria．zirconiamixedoxidesminimizetheeffectofairtofuel(A／F)fluctuationtocatalyticactivitiesandextendtheA／Fwindow．Onthebasisofceria．zirconiaanddynamicoxygenstorage／releasemeasurement，therelation

7、shipbetweenceria．zirconia，preciousmetalandaluminaaswellasitseffectsondynamicoxygenstoragecapacity(DOSC)andcatalyticactivitieswerealsostudied，aimingatdevelopingadvancedStatelII／IVTWCs．CombiningtheXRD，BET,HRTEM，EPRanddynamicoxygenstorage／releasemeasure

8、ment，effectsofintrinsictexturalandstructuralproperties。suchassurfacearea，Ce／Zrratioandalkineearthmetaldopingetc，onDOSCanddynamicoxygenstoragerate(DOSR)werestudied．Moreover,in—situEPRreactorandasetofmethodsweresuccessfullydevelopedformeasuringoxygenva