可控自由基聚合合成特殊结构聚合物

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1、±茎塑量墨里查兰堡主兰堡!垒墨一可控自由基聚合合成特殊结构的聚合物r硕士生：陶月飞学号：994408指导教师：杨玉良教授何军坡副教授摘要系(所)：高分子科学系专业：高分子化学与物理厂fI近年来，稳定自由基，如2,2，6，6一tetrarnethylpiperidine—l-oxy(TEMPO)调控的烯类单体活性自由基聚合，由于其聚合条件温和，又能有效地控制聚合产物的分子量和分子量分布，并且可用来合成嵌段、接枝、无规、支化和超支化等具有特定结构的聚合物，因而成为高分子化学研究领域中～个热点。特殊结构的聚合物具有特殊的性能

2、，因此合成这种聚合物是一个十分重要而且富有挑战的研究课题。厂本文在研究之初，为了通过活性自由基聚合合成特殊结构的聚合物，合成了具有特定结构的氮氧自由基和埋i垦基然，并利用其调控苯乙烯均聚以及苯乙烯和二乙烯基苯的共聚。主要研究结果如下：(1)首次制备了可聚合基团为苯乙烯类的氮氧自由基衍生物4一(4-vinylphenylmcthoxy)·2，2，6，6·ten'amethyl-1-piperidinyl一1一oxy(STEMPO)。(2)利用STEMPO调控苯乙烯活性自由基聚合，首次制得了可控结构的聚苯乙烯，这里可控结构

3、指的是初级链长的可控和初级链的窄分布，以及支化点的数目和较均匀的支化点的分布。顺磁共振(ESR)的测量表明，在支化点上的C—ON键具有一定的热可逆性质。它还作为大分子引发剂，制备具有嵌段结构的支化支化聚苯乙烯一b．甲氧基苯乙烯。中文摘要复旦大学硕士学位论文(3)通过ESR方法对支化聚苯乙烯测量，首次发现支化聚苯乙烯的解离能要小于线性聚苯乙烯。(4)首次制备了2,2，6，6．tetramethyl—l一(1·phenyl—ethoxy)一4一(4一vinyl—benzyloxy)一piperidine(ETS)a(5)利

4、用ETS调控苯乙烯和DVB活性自由基共聚，首次制备了含有弱键的凝胶。在常温下，表现典型的交联聚合物“不溶”的特征。加热后，又表现出支化和线性聚合物“可溶”的性质。关键词：可聚合，氮氧自由基，活性自由基聚合，支化，交联，，、／、。．y。茎茎垫蔓————些堂堂翌坠SynthesisofSpecialArchitecturePolymersbyStableFreeRadicalPolymerizationMaserCancMateAcademicsupervisorstudvFieldTaoYuefeiNo．994408Pr

5、ofessor砌甥YuliangViceprofessorHeJunpoPolymerChemistryandPbstcsABSTRACTRecentlystablenitroxylfreeradical，suchas2,2，6，6-tetremethylpiperidine_1。oxy(TEMPO)mediatedlivingfreeradicalpolymerizationisoneofthegro谢ngpointsinpolymerchemistryowingtoitsmildreactionconditions

6、，itseffectivenessincontrollingmolecularweightandpolydispersityaswellasitscapabilityofsynthesizingwell-definedpolymerssuchasblock，graft，random，branchandhyperbranchedpolymers．Thespecialstructurepolymershavespecialproperties．Itisveryimportantandchallengetosynthesis

7、thesekindsofpolymers．Inthiswork，specialnitroxylradicalandalkoxyamineweresynthesizedandusedtocontrolfreeradicalpolymerizationofstyreneandcopolymerizationofstyreneanddivinylbenzeneTheresultswereasfollow：First，apolymerizablestablenitroxyfreeradicalwithstyrenegroup4

8、一f4一vinylphenylmethoxy)-2，2，6，6一tetramethyl一1·piperidinyl一1一oxy(STEMPO)wassynthesisforthefirsttime．Second．abranchedpolystyrene、Ⅳitllwell-definedarchitecturewassynthes