试析一乙醇胺催化脱氢及应用于草甘膦合成

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1、浙江大学硕士学位论文一乙醇胺催化脱氢及应用于草甘膦合成姓名：郑红朝申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：蔡振云20030701浙任太亏硕士学位论文摘要本课题通过对目前我国草甘膦行业和乙醇胺行业的发展现状和存在问题的分析，提出了采用一乙醇胺作为原料来生产氨基乙酸，产品不经提纯直接用于草甘膦合成，并在合成过程中，分离出由氨基乙酸带入的副产物无机盐。重点对一乙醇胺脱氢进行了研究，通过对普通RaneyCu催化剂的重金属改性，再针对不同催化剂通过转化率和选择性、反应速度、活性和寿命等指标的比较，筛选出了比普通RaneyCu更好的催化剂，并确定了用该催化剂催化脱氢的最佳反应温度和反应压

2、力。得到氨基乙酸摩尔分数约占50％的与无机盐的混合结晶，并将甘氨酸和无机盐的分离与草甘膦的生产过程结合起来，以非常简便的方法在生产草”膦原粉的同时分离得到纯度较高的无机盐，因为省却了甘氨酸的提纯步骤，所以能以相对更低的成本得到除草剂草甘膦酸。关键词一乙醇胺催化脱氢草甘膦无机盐氨基乙酸浙住太学硕士学位论文ABSTRACTThisdissertationprovidestheprocessofaminoaceticacidmanufacturebasedonmonoethanolaminewithanalyzingtheactualityandproblemoftheglyphos

3、ateandethanolamineindustry,whichtheproductsshallbeuseddirectlyincourseofglyphosatesynthesiswithoutpurification．Simultaneously,separatetheby-products，inorganicsaltsfromaminoaceticacid．Specially,itemphasizesonthemonoethanolaminedehydrogenation．First，addalkalinemetalstotheRaneyCutochangeitschar

4、acter,thenselectthepreferredcatalystfromvariedcatalystscomparingtheselectivity、activity、longevity、reactionspeedandratioandmakesuretheoptimaltemperatureandpressureofreaction．Thus．obtainingcrystalsmixingaminoaceticacidwithinorganicsalt．Andthentoproduceglyphosateinthemeantimeseparatetheglycine．

5、Therefore，theoriginalpowderofglyphosateandthehigh-purityinorganicsaltsbeobtainedbysimplemeanswithoutneedofglycineextraction．Thisinventionismore。economicprocesstotheglyphosate，akindofherbicide，withlowercostKeywords-monoethanolamine，glyphosate，glycine，abiosalt，dehydrogenization2浙住大学硕士学位论文第1章概述

6、1．1概述1．1．1草甘瞵的研究与生产草甘膦又名镇草宁，是高效、低毒、低残留、广谱性的有机磷芽后除草剂分子式C3HsNO，P，结构式为：Ho＼曰曰)i6CH2NHCH2C＼HOOH常温下为白色结晶，熔点230。C(分解)，在25℃水中溶解度为12克／升，不溶于多数有机溶剂。它是美国孟山都公司1974年商品化的除草剂，草甘膦已经使用了近30年，它是世界上增长最快且用量最大的农药，2002年全球草甘_膦销售额达到了30亿美元，占农药销售总量的10％，这主要利益于耐抗草甘膦作物的迅速增长‘1、”。以美国孟山都公司为主的国外公司普遍采用亚氨基二乙酸法生产，我国沈阳化工研究院和贵州省化工

7、研究院于八十年代开始研究开发p“。在1985年以二烷基酯法合成草甘膦的工艺在国内实现工业化，早期的厂家有江苏镇江江南化工厂与浙江建德农药』‘，当时规模为300吨／年，以甘氨酸计收率为54％，生产成本为6万元／吨。随着1996年浙江新安化工集团股份有限公司在澳大利亚反倾销胜诉后，国内企业一哄而上，生产企业达三十多家，达到顶峰，生产能力达到了8万吨／年，这期间，随着我国乙醇胺工业的发展，亚氨基二乙酸路线草甘膦在我国也得到了发展，但均以销售水剂为主。随后由于我国草甘膦出口欧盟受阻，各生产企业打起了