表面由小分子修饰的树枝状聚酰胺的合成及荧光性能研究

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1、维普资讯http://www.cqvip.com西北师范大学学报(自然科学版)第37卷2001年第4期Ⅷ．37200I№．4．[oumaiofNoah,estNonmlUnlve~tyO'；aturalScience)表面由小分子修饰的树枝状聚酰胺的合成及荧光性能研究雷自强，韩巧荣，杨志旺，王荣民，王云普(西北师范大学化学化工学院，甘肃兰州730O70)摘要：台成了五代表面由小分子修饰的树枝状聚酰胺，通过缸外、紫外等表征了其结构．并时其荧光性能进行了研完．蛄果表明，修饰后固体产物的荧光较修饰前粘稠催产物的荧光强得多．关键词：聚酰胺；树枝状高分子；荧光中图分类号：O63322；O631．2

2、4文献标识码：A文章编号：1001—988X(20O])04-O04*05树枝状高分子是一类三维的、高度有序的新型高分子．与传统的高分子相比，这类高分子在合成时，可以在分子水平上严格控制，设计分子大小、形状、结构和功能基团，产物一般高度对称，单分散性好，因而具有广泛的潜在用途“．迄今为止，其研究主要集中在合成上．由于这类高分子本身大多为粘性液体，难以作为功能性可加工材料使用，因此关于其荧光性能方面的研究较少．笔者合成了以乙二胺为内核，与丙烯酸甲酯烷基化和酰胺化的树枝状高分子(PAMAM)(G=0．5～5)，并合成了其表面由不发光的小分子修饰的树枝状聚酰胺(PAM^Pc)．与未修饰的粘稠树

3、枝状高分子比较，修饰后的树枝状高分子为固体，可以方便地对其结构进行表征，更重要的是它可以作为荧光功能材料使用．1实验部分1．1试剂与仪器乙二胺(EOA)：广东汕头新宁化工厂，用前减压蒸馏；丙烯酸甲酯(MA)：A．R．，北京新光化学试剂厂，未经处理，直接使用；苯甲酰氯(Pc)：A．R．，北京市昌平石鹰化工厂．岛津AlphaCentauriFT-1R红外光谱仪，KBr涂膜、压片，4000～180范围摄谱；岛津RF-540荧光光谱仪，室温测试．1．2合成合成路线：CO0CHCH2c＼／CHCOOCH~mm+一cHc0。一NCc(EDA)(M^)HCOOCHCH2C、CHCHCOOCH3(05G

4、)~{不同代数的树枝杖高分子(PAMAM)．收稿日期：2(]00-12-04；修改稿收到日期：2001．04-25基金项目：甘肃省自然科学基金资助项且(ZI{-95-016)作者简介：雷自强(196O一)，男．甘肃静宁人．教授，博士主要研究方向为金属共轭高聚物维普资讯http://www.cqvip.com2001年第4期雷自强等：表面由小分子修饰的树枝状聚酰胺的合成及荧光性能研究2001No．4onp0d0edendrimerswithPepIHtc~amoylunfit(Mh4G)。+一0(PAMAklPC4C)维普资讯http://www.cqvip.com西北师范太学学报(自然科

5、学敝)第37卷l'oumal0fⅣ口N口删Un／vemty(N啦】lScience)vd．371．2．1不同G值树枝状化合物的合成树枝状化台物以乙二胺(EDA)为核基元，在甲醇中与丙烯酸甲酯(凇)于加一6D℃下反应，得到四丙烯酸甲酯的加成物，将其与乙二胺进行酯的胺解反应，得到酰胺化四氨基产物，再重复与丙烯酸甲酯的加成反应经多次循环上述反应可得到不同代数(G)的树枝状化合物．其中整代最外层基团为一NHccN，半代最外层基团为～c0oc飓．1．2．2表面由小分子修饰的树枝收聚酰胺的合成为了制备表面由苯甲酰基修饰的1G、2G、3G、4G、5G树枝状高分子，将提纯后的1G、2G、3G、4G、5G

6、树枝状高分子0．5g溶于10mLCHCI3中，保护下，向其中滴人一定量的苯甲酰氧(PAMAM／PC物质的量之比为1：2)的cHcb溶液10mL，室温反应几分钟．过滤，用三氧甲烷及饱和碳酸氢钠溶液洗涤产物，干燥，可得白色固体．2及PAMAMPC结构的表征红外光谱(表1)显示：5代树枝状聚酰胺化台物PAMAM在1645。。跗近出现一c—O的吸收峰，2838，2932cm附近出现一c一吸收峰，3256m附近出现一N吸收峰．当它们与苯甲酰氧反应后，聚合物PAMAMPC的红外光谱在1632cm附近出现尖锐的FC—O吸收峰，1603∞附近出现苯核吸收峰，3298m附近出现尖锐的一一H一吸收峰，以上红

7、外数据说明存在聚酰胺PAMAMPC结构．裹1埘技状聚t胺PM‘M和PAM~CI：g3的IR数据3荧光性能研究树枝状化合物PAblAM的代数不同，它们与苯甲酰氯反应后得到的聚酰胺PAMAMPC的结构也不同，即生成不同代数的聚酰胺PAMAblt~．由于不同代数聚酰胺PAMⅡ结构上的特点，々f起其荧光性能改变．嗍M和PAMAMPC均在室温、低灵敏度条件下进行荧光测试，激发及发射狭缝10／10∞．合成PAMAM及PAMAMI~的单体乙二胺、