多维校正方法及在植物激素与农药定量分析中应用的研究

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1、学校代号：10532学号：T08111017密级：湖南大学博士学位论文多维校正方法及在植物激素与农药定量分析中的应用研究学位申请人姓名：奎丞鲣导师姓名及职称：昙篷蕉数援培养单位：丝堂丝王堂院专业名称：二坌抚丝堂．论文提交日期：2Q!!生鱼月论文答辩日期：2Q!!生窆旦答辩委员会主席：佥遗勤数援StudiesonMulti—wayCalibrationMethodologiesandTheirApplicationstoQuantitatiVeAnalysisofPhytohormonesandHerbicidesbyLIYUannaB．S．(Northe

2、astNormalUniVersity)2004AdissertationsubmittedinpartialsatisfactionoftheRequirementsf．orthedegreeofDoctorofSciencelnAnalyticalChemistryintheGraduateSchoolofHunanUniVersitySuperVisorProfessorWUHailongSeptember，201l湖南大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外

3、，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：霹钆日期：印ff年9月石日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于l、保密口，在年解密后适用本授权书。2、不保密口。(请在以

4、上相应方框内打“／’’)作者签名：导师签名：摩办卿杉丢肿日期：加ff年9月石日日期：№‘7年甲月石日博士学位论文摘要随着现代科学技术的飞速发展，人们对自然现象的研究逐步深入，化学家所面临的研究体系日益复杂，促使物理、电子学家研制大量新型多通道高阶分析仪器。高阶分析仪器所产生的数据，不再是简单的标量或矢量响应数据，而是成千上万个数据点组成的基于阵列基础之上的三维或四维的数据阵。这些庞大的数据阵在含有丰富的有用的化学信息的同时，也含有一些仪器噪音、干扰物质响应和背景响应等，促使化学计量学多维校正理论与方法不断地发展。多维校正方法利用“数学分离"去除背景基质和

5、干扰信号，从而代替或增强了“化学或物理分离”效果；即使在目标分析物与背景干扰物质的响应信号相互重叠的情况下，仍能实现目标分析物的直接快速定量分析。为直接解决农业化学、环境化学、生物医药等学科中的实际分析难题提供了强有力的武器。本文作者在跟踪化学计量学发展前沿与动态及当前分析化学界亟需解决的难题的基础上，对多维校正方法进行了深入的理论研究及其在植物激素、除草剂定量分析中的应用研究。本论文的主要内容如下：1．三维校正方法用于农业体系中植物激素的定量分析(第2．4章)吲哚乙酸(IAA)是一种植物激素，它在很低的浓度下就可以调节植物生长与发育的全过程：从发芽到果

6、实成熟。因此，在复杂体系中吲哚乙酸的定量分析是十分重要的工作。本文提出了一种新的直接测定土壤样中吲哚乙酸含量的荧光分析方法(第2章)。它运用激发．发射矩阵荧光(EEMs)并结合以交替三线性分解(ATLD)算法和自加权交替三线性分解(SWATLD)算法为基础的二阶校正方法。本方法充分体现了三维荧光二阶校正方法的“二阶优势"，即使在土壤样品中有未知荧光干扰物共存也能够定量测定吲哚乙酸的浓度，避免了繁琐的前处理工作。另外，实际应用证明，这两种算法对预估计的过大组分数不敏感。提出了较灵敏的激发发射荧光光谱与二阶校正相结合，同时测定银杏叶和芽样品中脱落酸(ABA)

7、和赤霉素(GA)含量的方法(第3章)。该方法基于交替归一加权残差(ANwE)算法和平行因子分析(PARAFAC)算法，能够在提取液中存在未知干扰物的情况下同时测定脱落酸和赤霉素的含量。尽管这两种分析物的激发和发射光谱与植物提取液中的内源荧光物质光谱严重重叠，但该方法仍然获得满意的结果。在银杏叶样品中，脱落酸和赤霉素的检测下限分别是6．9ngmL以和9．6ngmL～，满足了银杏叶样在不同时期时脱落酸和赤霉素的浓度范围(从几百到几ngg。)。另外，为了进一步考察该方法的准确性，评价了ANWE和PARAFAC算法的一些统计参数和品质因子。该方法为植物提取液中植

8、物激素的定II多维校正方法及在植物激素与农药定量分析中的应用研究量测定提供了新的