高级氧化技术在农药废水处理中的应用研究_秦川

高级氧化技术在农药废水处理中的应用研究_秦川

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1、SOUTHWESTWATER&WASTEWATER西南给排水Vol.36No.52014ٛٛٛٛ工业给排水高级氧化技术在农药废水处理中的应用研究秦川,郝静(中国市政工程西南设计研究总院有限公司,成都610081)摘要随着我国农药产量的提高,农药废水的处理形势也日益严峻,农药废水处理的新工艺、新方法成为科研工作者研究的热点。本文综述了近年来发展迅速的高级氧化技术,主要包括臭氧高级氧化技术、湿式氧化法、超临界水氧化法、Fenton氧化法等高级氧化技术以及它们的组合技术在农药废水处理中的应用研究,比较分析了各种高级氧化技术的特点和处理效果。同时分析了目前高级氧化技术应用研

2、究中存在的不足及今后的研究中需进一步关注的问题。关键词农药废水高级氧化技术降解现代化的农业生产中,农药扮演着提高农业生想的效果。因此,更有效的处理技术有待开发。产效益、保证农产品产量和产后贮藏安全的一个重高级氧化技术(advancedoxidationprocesses,要角色。中国是农药生产大国,2001年以来,每年农AOPs)通常指在环境温度和压力下、通过产生具有药产量以不低于5%的速度增长,2007年全国农药高反应活性的羟基自由基(HO·)来氧化降解有机污原药产量达173万吨,居世界第1位。每年全国排染物的处理技术,包括臭氧高级氧化、湿式氧化、放的农药生产废水

3、达上亿吨,而处理率不足10%。超临界水氧化、Fenton试剂氧化以及它们的组合氧[2]由于农药废水浓度高、毒性大、成分复杂、难降解化技术。高级氧化技术最显著的特点是以羟基自物质多、有恶臭刺激性气味,所以处理过程中难度由基为主要氧化剂与有机物发生反应,反应中生成很大。农药废水的难治理问题已经越来越引起社会的有机自由基可以继续参加HO·的链式反应,或[1]的广泛关注。者通过生成有机过氧化自由基后,进一步发生氧化目前,农药废水处理通常采用的方法有物理分解反应直至降解为最终产物CO2和H2O,从而达法、化学法和生物化学法。物理化学方法在去除废到氧化分解有机物的目的。与其他传

4、统的水处理方水毒性以及提高废水的可生化性等方面存在不足;法相比,高级氧化技术具有强氧化性,无选择性,生化法是技术比较成熟,处理成本较低,但由于农氧化有机物彻底,且反应速度快等特点。但由于农药废水毒性高,且含有很多难以生物降解的有机物,药废水的特性,高级氧化技术在实际应用中尚存在因而采用这种方式处理农药废水往往难以取得理处理费用高、规模小等方面的不足。·58·SOUTHWESTWATER&WASTEWATER西南给排水Vol.36No.52014本文对国内外应用高级氧化技术处理农药废达95%以上。且该方法不需要UV使分子活化,在[7]水的研究进展情况进行了较为全面的综

5、述,比较浊度较高的水中仍然运行良好。了几种不同高级氧化技术的特点,并提出了今后相(3)臭氧/超声(O3/US)技术。O3在与其他的水关应用研究中需要进一步关注的问题。处理技术联用中,O3/US联用技术是研究最早及最1高级氧化技术在农药废水处理中的应用多的技术之一,且处理有机污染物效果更加明显,[8-9]1.1O3氧化法起到促进作用。臭氧在标准状态下氧化还原电位为2.07V,1.2湿式氧化法是一种极强的氧化剂。在水溶液中臭氧与有机物的湿式氧化法(WAO)是一种有效的处理高浓作用主要有两种途径:一种是臭氧分子的直接氧化度、有毒、有害、生物难降解废水的高级氧化技术,作用(

6、有选择性);另一种是臭氧被分解后产生羟适用于当废水的COD超过50000mg/L时采用。基自由基,间接地与水中有机物作用(非选择性)。湿式氧化法是将农药废水在高温高压下,不断通入赵晓宁等利用臭氧消毒机将臭氧通入水中,试验臭空气,使有毒的有机物氧化分解为无毒物质。侯纪氧对水中4种有机磷农药的降解作用及副产物进蓉用湿式氧化法处理乐果废水,废水中COD去除[3]行定性分析。其研究结果表明,向去离子水中通率达40%,有机磷去除率超过95%,有机硫去[10]20min臭氧,臭氧的浓度为0.24mg/L,敌敌畏、除率超过82%。但是由于除乐果、马拉硫磷废乐果、对硫磷和甲胺磷降解

7、率分别为97.6%、水以外的其他有机磷废水的浓度都偏低,氧化时放45.2%、40.2%和34.3%。出的热量不足以维持反应所需,限制了这一方法的当单独用臭氧处理有机物废水时,存在臭氧的应用。发生成本高且利用率低,对反应的选择性较强,氧近年来,发展较快的是湿式催化氧化法[4]化能力不足及臭氧在水中溶解性差等问题,所以(WACO)。WACO法使用了催化剂,大大降低了反提高臭氧的利用率和氧化能力成为臭氧高级氧化应温度(200~280℃)和压力(3~7MPa),提高了氧化法的研究热点。为此科学家们做了许多改进的措分解能力及设备运转率,从而降低了设备投资和处施,一是利用臭

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