具有聚集诱导发光效应的咔唑基三苯乙烯衍生物单体及聚合物

具有聚集诱导发光效应的咔唑基三苯乙烯衍生物单体及聚合物

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1、第6期高分子学报No.62009年6月ACTAPOLYMERICASINICAJun.,2009具有聚集诱导发光效应的咔唑基三苯乙烯*衍生物单体及聚合物1111112杨志涌于涛陈美娜张锡奇王程程许炳佳周勰111**1**刘四委张艺池振国许家瑞(1中山大学化学与化学工程学院材料科学研究所聚合物复合材料及功能材料教育部重点实验室广州510275)(2中山大学药学院广州510275)摘要合成了一类新的咔唑基三苯乙烯衍生物单体及其聚合物.利用示差扫描量热法(DSC)、热

2、重分析法(TGA)、紫外可见分光光度法和荧光分光光度法等对单体和聚合物的性能进行了初步的表征.实验结果表明,该单体和聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg),分别为210和229;单体和聚合物均具有很高的热稳定性,热失重5%的温度分别为466和467;单体具有明显的聚集诱导发光性能(AIE),而聚合物则具有聚集诱导增强发光性能(AIEE);所合成的单体和聚合物有望在OLED器件以及化学传感器上得到应用.关键词咔唑基三苯乙烯衍生物,高玻璃化转变温度,聚集诱导发光,聚集诱导增强发光有机发光二极管(

3、OLED)由于其在柔性显示现象就无可避免地发生,这似乎是一个无法解决[2,3]方面具有巨大的潜在应用,近年来受到科技界和的难题.倘若存在这样的发光材料,它越是聚产业界高度重视,是当前研究与开发的热点之集,发光越强,荧光量子产率越高,那就有可能解[1]一.决聚集荧光淬灭这个难题.这种材料就是聚集诱但是,目前OLED技术在发展过程中遇到了导发光材料,即AIE材料.自从2001年唐本忠等瓶颈问题,就是OLED器件的荧光效率和使用寿报道silole衍生物具有AIE效应以来,引起了人们[4~7]命还达不到实用化要求

4、,导致期待中的OLED显高度重视.但是到目前为止,开发出来的具示器迟迟不能进入工业规模应用.影响OLED器有AIE效应的化合物非常有限,这些化合物中许件荧光效率和使用寿命的原因是多方面的,但是多仍然是基于silole的衍生物.纵观已经报道的归根到底是发光材料的荧光量子产率和寿命问题文献,silole衍生物存在明显的缺点,玻璃化转变未能得到很好解决.影响发光材料的荧光量子产温度较低;分子设计比较困难.率和寿命的主要因素包括(1)低的玻璃化转变温小分子化合物用于OLED器件的制备主要以度.有机材料的热稳定性是

5、OLED器件稳定性的真空升华或真空沉积方法为主,这种薄膜成型技重要因素.假如OLED器件的温度升到有机材料术除了生产成本相对比较昂贵以外,也不适合于的玻璃花转变温度(Tg)以上,将使OLED器件发制备大面积显示器件.克服这种缺点的一个比较生不可逆的破坏.例如,DPVBi这是一种已商品化有效的方法是把发光小分子化合物高分子化,合的蓝光材料,但是它的Tg只有64,以它作为蓝成高分子发光材料,它就可以通过溶液旋涂技术光发光层材料,器件长期工作后,就会不可避免地制备大面积显示器件,当然其前提条件是所合成产生结晶

6、而使器件的使用寿命大大降低;(2)聚集的高分子发光材料必须可溶于常用有机溶剂.目荧光淬灭.绝大多数发光材料的稀溶液具有高的前,有报道把silole基团通过柔性间隔引入到聚乙荧光量子产率,但是其在固体状态则变得荧光很炔分子链中,试图合成高分子AIE材料,但是所得弱或根本不发光,这是由于聚集导致了荧光的淬聚合物的玻璃化转变温度均较低(低于[8,9]灭.而作为OLED材料,它必须在固体薄膜状态82).下使用,因此随着固体薄膜的形成,聚集荧光淬灭咔唑衍生物往往具有非常好的空穴传输性*20081028收稿,2

7、0081219修稿;国家自然科学基金(基金号50773096)、广东省科技计划(项目号2007A0105000012)和中山大学引进人才启动基金资助项目;**通讯联系人,Email:chizhg@mail.sysu.edu.cn;xjr@mail.sysu.edu.cn5606期杨志涌等:具有聚集诱导发光效应的咔唑基三苯乙烯衍生物单体及聚合物561[10]能、发光性能和热稳定性,既可以作为载流子755(m,16H),761~770(m,6H),818(dd,传输层材料,又可以作为发光层材料

8、.而且咔唑4H);MS(EI):666(计算值C44H29N2Br,666).的3,6位反应选择性非常高,很容易引入所需的123单体化合物3的合成化合物2(33g,基团,非常适合于进行分子设计.因此将咔唑基0005mol),4乙烯基苯硼酸(074g,0005mol)加引入到AIE材料中,将大大拓展AIE材料的应用.入到三口瓶中,加入20mL甲苯、2molLK2CO3水本实验室成功地将咔唑基引入到三苯乙烯

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