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《轻度交联环糊精聚合物包结诱导自组装胶束的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第10期高分子学报No.102007年10月ACTAPOLYMERICASINICAOct.,20073轻度交联环糊精聚合物包结诱导自组装胶束的研究33王竞江明(教育部聚合物分子工程重点实验室复旦大学高分子科学系上海200433)摘要合成了含β2环糊精的多取代单体(GMA)x2CD,经自由基聚合得到轻度交联的或高度支化的聚合物P(GMA)x2CD;同时由自由基共聚得到含有金刚烷侧基的疏水聚合物PtBA2ADA.研究表明,他们可在碱性水中通过β2CD和ADA间的包结络合作用形成胶束.当改变聚合物浓度比时,胶束尺寸在150～300nm范围变化.TEM和AFM研究表明胶束具有核壳结构,核为疏水P
2、tBA2ADA,壳为亲水(GMA)x2CD.通过对胶束壳CD基的化学交联,将胶束结构进一步固定化.关键词包结,胶束,核壳结构,β2CD环糊精是一类葡萄糖单体通过α2(124)糖苷[1]键相连的环状寡聚多糖的统称,它具有一个亲水的外壳和疏水的空腔,能够通过主2客体分子识别包结多种不同结构的小分子化合物,这称为主2客体作用.在这些主2客体对中,金刚烷(ADA)因和β2环糊精(β2CD)有非常强的包结作用而得到[2～4]了广泛的关注.这种强包结作用已经被人们[5～7]应用于构建超分子聚合物,超分子自组装体[8～11]等等.Fig.1ChemicalstructureofPGMA2CDandPtB
3、A2ADA两亲性的嵌段共聚物是高分子胶束化研究中最为常见的组装单元,包含亲水段和疏水段.在水疏水性的空腔.而且,胶束的外壳可以被交联,内核相中疏水一段聚集成核,亲水一段成壳,起到稳定可以除去,由此可以获得含有大量环糊精的纳米聚集体的作用.近年来,我们建立了一种“非嵌段笼.这样的结构不仅内部有大尺度的空穴,还含有共聚物路线”来构建聚合物胶束[15],这里可采用均聚许多环糊精的空腔,具有多尺度的空穴结构.[15]物对作为组装单元,聚合物对间借助于氢键相互前文我们采用线形聚合物PGMA2CD进行[12～19]作用形成“非共价键接胶束”(NCCM).自组装,为此必先获得单取代单体GMA2CD,即每
4、最近我们报道了利用包结络合力作为驱动力一环糊精分子上只连接有一个甲基丙烯酸酯.因为[15]诱导聚合物自组装成胶束.合成了一种亲水性单体制备中,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)中的环的聚合物PGMA2CD,它侧基上含有β2CD基团;同氧基团活性较高,与氨基反应易发生多取代反应,时合成了疏水聚合物PtBA2ADA,侧基上带有金刚制备条件苛刻,本文应用多取代单体(GMA)x2CD烷基团(图1).聚合而得的轻度交联的或高度支化的P(GMA)x2在水相中疏水聚合物会发生聚集,但由于β2CD代替线形聚合物来进行自组装研究.CD和金刚烷基团的包结作用,亲水聚合物PGMA21实验部分CD会阻止PtBA2AD
5、A的宏观聚集,导致核2壳结构胶束的形成.这种水溶液中稳定的胶束有如下特111仪器和测试性,它的核是由PtBA2ADA组成的,尺度在几百纳11111基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪米;壳层中含有大量环糊精,它具有017nm尺度的(MALDI2TOF)MALDI2TOF实验是在Shimadzu32007206227收稿,2007207212修稿;国家自然科学基金(基金号50333010)资助项目;33通讯联系人,E2mail:mjiang@fudan.edu.cn979980高分子学报2007年TMAXIMA2CFRplustime2of2flightmassspectrometer(mon
6、o262deoxy2(2′2aminoethylamino)2β2cyclodextrin,(KratosAnalytical,Manchester,U1K1)仪器上测定EDA2CD)的合成EDA2CD(化合物2)按照文献-1的.2μL的样品在DMF中的溶液(10mg·mL),[21]合成,产物在DMFPAcetone中纯化两次,真空-12μL的NaI的DMF溶液(10mg·mL)和20μL烘箱中干燥.MALDI2TOF以THAP为基质(EDA2+基质DMF溶液(2′,4′,6′2三羟基乙酰苯一水合CD+Na)mPz计算值为1199142,实测值为-1物,THAP,10mg·mL)一起混合
7、.然后将2μL1199199.的混合液点样到样品板上,空气中干燥.光谱在11213支化(GMA)x2CD的合成在以前的工337nm的N2激光激发,120μJ激光能量和至少作中,GMA2CD可以通过EDA2CD和GMA的反应512次扫描的条件下获得.得到.当GMA不足量时,单取代单体的产率不高,11112动态光散射(DLS)DLS实验是在而GMA过量时,很容易获得GMA多取代的单体.MalvernAutosizer4700
