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《电化学分析方法在测定石油及其产品非金属元素含量中的应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、2005年第2期分析仪器1综述电化学分析方法在测定石油及其产品非金属元素含量中的应用1,21,221赵霞杨波田松柏赵杉林(1.辽宁石油化工大学石化学院,抚顺,113001;2石油化工科学研究院,北京,100083)摘要综述了包括库仑分析法、电位分析法、极谱分析法及电导分析法等电化学方法在测定原油及馏分油中硫、氮、氯、砷等非金属元素含量中的应用。关键词电化学分析方法非金属元素石油产品的无机氯。这两种形态的氯在原油加工过程中均可1前言造成催化剂中毒和设备腐蚀。另外,在石油炼制及原油主要由碳和氢组成,一般占原
2、油总量的化工生产过程中,原油中的微量氯,对催化剂的消耗90%以上,其它非金属元素如硫、氮、氧等含量一般及产品质量有重大影响。石油中的砷在石油催化加在10%以下,而氯、硅、磷、砷等含量很少。工过程中被催化剂吸附,会导致催化剂中毒,降低催尽管原油中的硫、氮氧、砷、氯等非金属元素含化剂使用寿命。因此,测定这些元素的含量是石油量很少,但是它们对原油加工的影响却很大。如含勘探开发、加工、产品质量控制、储存及环保等不可硫原油,特别是含硫醇、二硫化物较高的原油在加工缺少的步骤。本文对电化学分析方法在石油产品中中可能造成设备的严重腐蚀和催化剂中毒。石油中硫、氮、氯、砷等元素
3、及共扼二烯烃测定中的应用进的氮化物可分为碱性氮化物和非碱性氮化物两大行综述。类。原油中的碱性氮易使催化剂活性中心中毒,导2硫的测定致产品分布变差,转化率降低;产品中的碱性氮能使石油产品安定性变差,颜色加深,产生胶质和沉渣硫含量是衡量原油及其产品质量的重要指标,等。原油中的氯有不同的形态,即以氯代烃形式存是石油及石油产品分析的重要内容。表1列出了几在的有机氯和以氯化钠、氯化镁、氯化钙等形式存在种测定总硫和硫醇的标准电化学分析方法。表1测定石油及石油产品中硫含量的ASTM标准方法标准编号方法名称测量对象测量范围适用样品方法原理及特点ASTMD3120氧化微硫
4、3~100沸点范围26-试样燃烧生成SO2,与滴定液中I反应,按法拉第定律计库仑法(gg)~274的轻算消耗的电生碘电量。卤素含量大于硫含量10倍、总氮含液体馏分量大于10%、重金属含量超过500gg时有干扰ASTMD3246氧化微硫15~100石油气将试样中硫转变成SO-2,与滴定液中I反应,按法拉第定库仑法(gg)律计算消耗的电生碘电量。卤素含量大于硫含量10倍、总氮含量大于1%、重金属含量超过500gg时有干扰ASTMD3227电位滴硫醇硫3~200汽油煤油样品溶解在乙醇的醋酸底液中,采用玻璃电极和AgAgS定法(gg
5、)液化气电极对,用硝酸银溶液滴定。H2S和S有干扰。作者简介:赵霞,女,25岁,硕士研究生,研究方向:应用化学。2分析仪器2005年第2期21总硫的测定电位时NO不产生干扰),从而测得硫含量。测定氮[1]邱萍采用微库仑法对轻质石油产品中的微量含量时,裂解产物先通过含有PbO2的柱子以除去总硫进行测定,通过优化O2、N2的使用条件达到了SO2,并使NO转化成NO2,然后NO2在AuPME电极比较理想的测定效果。该方法的关键是控制好O2、上被还原,从而测得氮含量。硫和氮的检测限分别N2气源接通时间,分
6、析样品时,在回收率达到80%为25gg和78gg,与微库仑法和克氏法比较,此以前灵活调节O2、N2流量,不仅可以大幅度提高测法快速准确。目前已有一种实用新型微库仑综合分析仪,可定的精密度,而且也可提高工作效率。该方法解决以用于化工产品中总硫、氯、氮元素及无机盐含量的了在测定硫含量低于1gg的样品时,过高的基线[5]分析。在参考电极、测量电极与电子隔离开关之噪声、样品燃烧和滴定池工作状态等因素对测定结间设有能量放大器(由一组对称的正负电源和输入果准确度影响较大的问题。[2]阻抗的运算放大器构成),因此检测信号不会产生变杨德凤、何沛提出了利用氧化
7、微库仑法测定形噪声,输出稳定,计算结果精确,能检测01gg的重质油中低含量总硫的方法。通过设计新型大容量含量。的三层嵌套式裂解管和优化实验条件,检测下限达[6]MiranBeigi等采用伏安法对石油产品中的微到050gg,信噪比优于当今国内外商品仪器的最量总硫进行分析。该方法使用热催化活性镍将有机好水平,可以广泛用于各种重质油硫含量的测定,对硫化物转化成H2S后测定。目前在测定总硫的方于分析硫含量低于10gg的试样,具有明显优势。[7~10]法中能测定gg级的很少。X射线荧光法虽与常规微库仑方法相比,该方法的优点是允许增大然可以快速直接
8、测定液体和固体试样中的总硫,但进样量,检测下限低,数
