仿釉涂料在古瓷修复中的应用

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1、88第三届文物保护技术协会论文集一、概述仿釉涂料在古瓷修复中的应用蒋道银罗曦芸古陶瓷是一种以传统的手工操作为主的特种工艺，这门工艺历来是父子相袭师徒相传，有些工艺因老艺人谢世而失传。长期以来因缺乏系统的整理和总结，故发展缓慢，目前修复工艺运用的工艺和材料已远远不能适应国家文物保护事业的发展。在古陶瓷修复中瓷釉工艺直接关系到修补部位的质感和色泽效果，是极为关键的一道工序，传统上采用的仿釉涂料有虫胶漆、醇酸清漆、硝基漆、丙烯酸漆等。其中虫胶漆是一种几十年来一直被广泛使用的原始涂料，由于这种涂料的基质颜色偏深，不能制成浅色和白色釉面，因此在目前仿釉工艺中已很少使用。醇酸清漆是以醇酸树

2、脂为主要成膜物质的涂层，流平性好，但在施工中易造成“翻底”现象，造成重新返工，而且醇酸漆固化时间较长，在干燥过程中颜料易产生沉淀和絮凝等分离现象，另外，湿涂层与干涂层之间色差较大。硝基清漆具有涂层干燥速度快，涂膜光泽较好的优点，但热稳定性差、耐紫外光差、易泛黄和粉化，而且在操作中需要大量有机溶剂，对操作者身体健康有一定危害。丙烯酸漆各方面性能均优于其他仿釉涂料，但通过近几年的使用，发现在耐水性、附着力、耐紫外线等方面仍存在不足，经修复过的器物有些陈列五年，有些甚至在一、二年时间内，修复处出现泛黄变深或釉面剥落现象，严重影响陈列效果，为了提高古陶瓷修复质量，我们拟对现存的仿釉涂料

3、材料进行筛选改制，以满足古陶瓷修复工作的需要。仿釉涂料在古瓷修复中的应用二、仿釉涂料的研制经对传统硝基清漆和丙烯酸清漆性能测试(结果如表1所示)，结合国内外研究的现状和现有仿釉涂料在修复中存在的问题⋯，制定出对丙烯酸涂料进行交联的双组分丙烯酸一羟基复合形仿釉涂料的试验路线。表1传统仿釉涂料的性能涂料名称酎溶剂性(乙醇3h)时紫外灯照射(S00W50h：酎水性(96h)干燥时闻(h)外观硝基清漆漆膜发软起壳交色无异常2(24小时固化)浅黄色丙烯酸清漆同上严重变色漆膜剥落2(24小时固化)浅黄色聚合方式为自由基无规共聚，引发剂为过氧化物或偶氮类。共聚物玻璃化温度可通过下式计算：l／

4、Tg(共)=W1／Tgl+W2／T92+W3／T93+其中Wl，W2，W3分别为各单体重量分数。固化剂选用HDI系列，反应式如下：O0RNCO+R’一OH———’RH—C—O—R’此反应可在常温下进行。通过对比各种不同单体的玻璃化温度、硬度、附着力、耐候性、耐水性指标(见表2)选出合适的单体，经过优化组合得出最佳性能的丙烯酸树脂。表2各单体主要性能指标单体Tg℃硬度附着力耐候性耐水性苯乙烯100很硬差好丙烯酸102很硬好差丙烯酸乙酯一22教一般好一般丙烯酸丁睹一56很较好丙烯酸羟乙睹一15款好差丙烯政羟丙酯一8软好差甲基丙烯酸甲酯105极硬差好一般甲基丙烯酸丁酯22韧一般好甲基

5、丙烯酸羟乙南．50硬一般好差甲基丙烯酸羟丙酯56硬一般好差第三届文物保护技术协会论文集实验对树脂的羟基含量、树脂玻璃化温度、引发剂的种类及用量、反应温度，反应时间逐一进行筛选和实验得出最佳配方(如表3所示)和合成工艺。衰3丙烯酸一羟基仿釉涂料的最佳配方I甲基丙烯酸甲酯丙烯酸甲基丙烯酸丁酯丙烯酸丁醣甲基丙烯酸羟乙酯533M75溶剂I40％一50％l％一2％10％一20％20％一40％20％一30％1．5％醋酸丁酯合成工艺为：将醋酸丁酯加入三1：I烧瓶中，加热至回流温度为130。C一140。C，在3小时内滴加单体混合物，滴完后保温1．5小时，冷却，出料。固化剂采用HDI三聚体，比例

6、为树脂：固化剂=3：l，搅拌均匀后可直接涂刷。该仿釉涂料经测定其耐水性，耐溶剂性和耐紫外老化性等指标均优于传统硝基和纯丙烯酸涂料。所配制的涂料经上海建筑科学研究院和上海市涂料研究所测定性能全部达到或超过预定技术指标(见表4)。衷4丙烯酸一羟基仿釉涂料性能检验项目检验方法参照标准检验结果酎水性96hGB／T1733—93无异常耐无水乙醇3hGB厂19274—88无异常酎汽油200#14hGB／T9274—88无异常耐香蕉水3hGB／T9274—88无异常耐紫外光老化200hGB／T14522—930级仿釉涂料的树脂、固化剂及稀释剂的应用配比试验结果(见表5)。表5丙烯酸一羟基仿釉

7、涂料应用配比试验仿釉涂料(树脂：固化剂=100：37)与稀释剂施工工艺手感和干燥后外观实测黏度(cP)(乙酸乙酯)之比l：200手工涂刷2度太黏，橘皮状／／1：300机械喷涂2度无流挂、无起皱16l：400机械喷涂2度易流挂／／三、在古瓷修复中的应用将试验后的仿釉涂料用于以下单色釉、青花、斗彩等类型古瓷的试验性修复1．辽白釉刻花莲花纹葫芦瓶的修复辽代白釉刻花纹葫芦瓶高18era，内径1．8em，修复前上半部碎成5块，残缺2块。经用环氧树脂黏结后，瓷粉加合成树脂补缺，自制的瓷用腻子打底着色，使