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1、第4期(总第68期)湿法冶金№.4(Sum№.68)1998年12月HydrometallurgyDec.1998石硫合剂法浸出金李雁南(核工业北京化工冶金研究院北京101149)石硫合剂由石灰和硫磺合制而成,其主要成分为多硫化钙(CaSx)和硫代硫酸钙(CaS2O3)。石硫合剂浸出金的过程是多硫化物浸金和硫代硫酸盐浸金的联合作用的过程,因此更适用于处理含碳、砷、锑、铜、铅等难处理金矿。本文对其浸金机理及应用进行了阐述。关键词石硫合剂非氰化浸出难浸金矿机理应用△石硫合剂法浸出金是我国首创的新型3C
2、a(OH)2+8S2CaS3+〔1,2〕无氰浸金技术。石硫合剂(Lime-SulfurCaS2O3+3H2O-Synthetic-Solution,英文缩写为LSSS)由廉△3Ca(OH)2+6S2CaS2+价易得的石灰和硫磺合制而成,无毒,有利于CaS2O3+3H2O环境保护。△3Ca(OH)2+4S2CaS+从石硫合剂的主要成分分析可知,它是多硫化钙与硫代硫酸钙的混合物。因此,石硫CaS2O3+3H2O合剂浸金是多硫化物浸出和硫代硫酸盐浸出制成的石硫合剂为橙红色液体,具有硫〔8〕的联合作用的结
3、果,这种联合作用更有利于化氢气味。石硫合剂农药中多硫化钙处理含碳、砷、锑、铜、铅等的难浸金矿。该方(CaS4、CaS5)约占10%~30%,硫代硫酸钙法虽刚刚起步,对其浸金机理的研究还很(CaS2O3)约占5%。它们遇酸则分解,析出硫〔3,4〕少,但针对特定矿物种类的应用研究已有沉淀并放出H2S和SO2:〔5,6,7〕2-+些报道。本文将对石硫合剂法浸金机理SõSx+2HxS↓+H2S↑2-+及其应用加以阐述。S2O3+2HS↓+SO2↑+H2O〔3,4〕石硫合剂不宜暴露在空气中,空气中的1石硫合
4、剂法浸金原理二氧化碳可使其迅速分解:1.1石硫合剂的性质2-2-SõSx+CO2+H2OCO3+不同比例的石灰和硫磺在溶液中反应,H2S↑+xS↓生成不同的多硫化钙和硫代硫酸钙:2--S2O3+CO2+H2OHCO3+△2CaS-3Ca(OH)2+12S5+HSO3+S↓CaS2O3+3H2O空气中的氧也可使其缓慢氧化:△2-2-3Ca(OH)2+10S2CaS4+2SõSx+O22S2O3+CaS2O3+3H2O2(x-1)S↓·1·2-2-2S2O3+O22SO4+2S↓化物和硫脲(TU)是常
5、用的浸金溶剂,在氧在热水中,单质硫或多硫化物发生水解,化剂存在下,它们与Au(Ⅰ)均能形成稳定2-2-2-2-生成硫化氢和S2O3。反应在碱性介质中迅的配合物。S2O3、SO3、S与Au(Ⅰ)形成速发生:的配合物的稳定性均高于硫脲与Au(Ⅰ)形△4S+3H2-成的配合物的稳定性,接近氰化物与金的配2OS2O3+2H2S↑+2H+合物,其顺序为:2-2-2--配体:TU6、-这就是石硫合剂法浸金的主要原理与依2S+O2+2OHS2O3+H2O2--+据。本世纪50年代起,前苏联学者分别研究4S+3H2OS2O3+2HS+4H--2-了硫代硫酸盐和多硫化物浸金的热力学和动HS+OHS+H2O2-2-力学,认为这两种试剂均可浸金。以后许多学S+xSSõSx2---者发表了许多文章,证实了这两种试剂对金S2O3+H2OHSO3+S+OH2--2-的浸出作用。3S2O3+6OH4SO3+2-在多硫化物浸金体系中,多硫离子S42-2S+3H2O2-和S5与金作用可形成稳定的五
7、元环和六元-2-4S+6OHS2O3+3H2O+环螯合物,其反应可能为:2-2S2--Au+S4〔AuS4〕+e-2-2-3S+6OHSO3+3H2O+2S2--Au+S5〔AuS5〕+e2-2-S+SO3S2O3硫原子间通过共用电子对相互连接形成2-2-2-2-SõSx+xSO3S+xS2O32-多硫离子Sx,在溶金过程中它具有氧化和△2-6S+6H2O+O22SO4+配合的双重作用。-+2-2--4HS+8H6Au+2S+S46AuS2-2--由此可见,石硫合剂溶液是一种相当复8Au+3S+S
8、58AuS--2-杂的溶液,其中不但含有单质硫,还含有各种6Au+2HS+2OH+S4-价态的硫化物,它们之间不断发生各种反应,6AuS+2H2O--2-为进一步剖析和认识溶剂带来困难。石硫合8Au+3HS+3OH+S5-剂能与许多金属离子发生反应是不言而喻8AuS+3H2O的。在硫代硫酸盐溶液溶金体系中,有氧化2-1.2石硫合剂法浸金原理剂存在,S2O3为金的配体,反应为:2-2-2-2-2-石硫合剂中含有Sx、S2O3、SO3、SAu+4S2O3+1/2O2+H2O3--等离子