银纳米簇-羟基二芳基希夫碱的紫外及荧光性能

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1、密级：（公开）中图分类号：O621硕士学位论文银纳米簇-羟基二芳基希夫碱的紫外及荧光性能研究生：张景远导师：曹晨忠学科：化学研究方向：有机化学2018年5月AThesisSubmittedfortheDegreeofMasterUltravioletandfluorescencepropertiesofsilvernanoclusters-hydroxylbis-arylSchiffbaseCandidate：JingyuanZhangSupervisorandRank：ProfessorChenzhongCao银纳米簇-羟基二芳基希夫碱的

2、紫外及荧光性能学位类型学术型学位作者姓名张景远作者学号15010601007学科（专业学位类别)化学研究方向（专业领域)有机化学导师姓名及职称曹晨忠教授副导师姓名及职称所在学院化学化工学院论文提交日期2018年5月学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权

3、书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日摘要本文合成了50个含邻位羟基的二取代二芳基希夫碱目标化合物2-OH-5-XArCH=NArY和XArCH=NAr2’-OH-5’-Y。研究了它们的NMR化学位移、UV吸收数据受取代基效应的影响规律。测试了

4、119个含羟基的二芳基希夫碱在银纳米簇作用下的紫外吸收和荧光发射光谱，并研究了这些性能受取代基效应的影响规律。主要内容如下：(1)研究了邻羟基二取代二芳基希夫碱的紫外吸收υmax受取代基效应的影响规律。发现在υmax影响因素中，化合物2-OH-5-XArCH=NArY相对于XArCH=NAr2’-OH-5’-Y2存在额外的相互作用项∆Σσ影响，并且该项对υmax起降低作用。(2)定量相关了含有邻位、间位、对位羟基的单取代二芳基希夫碱(HOArCH=NArY-1和XArCH=NArOH)在银纳米簇作用下的紫外吸收峰波数υ(cm)的偏移值∆υ，

5、得到了∆υ的定量方程。与相应的化合物纯溶液υmax的影响因素进行了对比，结果表明：在对羟基希夫碱中，取代基X的共轭效应σR(X)对∆υ的贡献最大，而取代基Y的共轭效应σR(Y)和激发态取代基参数exY对∆υ作用较小，可以忽略。在邻羟基希夫碱中，取代基XCC的基态极性参数σ(X)是影响∆υ的主要因素，但取代基Y的基态极性参数σ(Y)的影响可2以忽略。在间羟基希夫碱中，取代基Y与OH的相互作用项∆σ是化合物3-HOBAY的∆υ的最大影响因素。(3)定量相关了邻羟基二取代二芳基希夫碱在银纳米簇作用下的∆υ，分析了∆υ受取代基效应的影响规律。

6、在化合物XArCH=NAr2’-OH-5’-Y中，取代基X和Y的基态极性参数对∆υ表现出了较大的贡献，而对于化合物2-OH-5-XArCH=NArY体系的∆υ的作用较小，可以忽略。13(4)研究了化合物2-OH-5-XArCH=NArY中CH=N双键的CNMR化学位移值1δC(CH=N)和OH的HNMR化学位移值δH(OH)受取代基效应的影响规律。发现取代基X与OH之间的相互作用都是最大的影响因素。(5)研究了化合物2-HOArCH=NArY的δH(OH)受取代基效应和溶剂效应的影响，发现取代基效应由Y的基态极性参数和激发态取代基参数共同表

7、达，而溶剂效应由溶剂在水/正辛醇中分配系数的对数logP和溶剂显色效应参数ET(30)共同表达。关键词：羟基二芳基希夫碱;银纳米簇;波数偏移值;取代基效应;紫外吸收光谱;荧光发射光谱;NMR化学位移值iiiABSTRACTInthiswork,50samplesofdisubstitutedbis-arylSchiffbasescontainingorthohydroxylgroup2-OH-5-XArCH=NArYandXArCH=NAr2’-OH-5-Yweresynthesized,andtheNMRchemicalshiftandU

8、Vabsorptionwereanalyzedbysubstituenteffects.TheUVabsorptionandfluorescenceemissionspectra