云南葛的化学成分研究

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1、I一．7O中国药科大学学报‘166JournalofChinaPharmaceutiCalUniversity1999，30(3)：166～170云南葛的化学成分研究李娜杨若林闵知大吴厚铭；I·7／(中国药科大学天然药物化学教研室，南京210038；上海有机化学研究所上海200032)摘要云南葛(啪棚呲Grah．)SJ豆科葛属植物，有关它的化学成分的研究至今未见报道。本文从中分离得到一个新的三萜皂甙类化合物，通过HNMR谱，CNMR谱及二维谱．应用“从头开始”(曲妇)的方法鉴定它的结构为3-0-D一毗哺葡萄糖(13)一吡哺葡萄糖醛酸一3，15，23一三羟基一l

2、2一齐墩果烯一16-酮(3一O—glucopyran~yl-(13)一a-glucur叽opm懈y卜3，15，23一~ihydroxy-12-oleanen一16一one)，命名为云南葛皂甙A(0edun—saponlnA)云南葛胁∞p幽∞妇Grab_．为豆科葛属植为三萜皂甙类化合物。IR光谱显示有羟基(3439物，主要分布于我国的西南地区。葛属植物野葛can～，3347cm)，羰基(1781cm～，1709cm。。)，双(Wflld．)Ohwi，粉葛踟键(1658cm～，1603cm)。HNMR谱的高场区有Benth．为常用的祛风解表药，具有解肌，生津，升七

3、个分辨较好的甲基单峰：50．79(3H，s)，50．84阳，透疹，止泄等功效】。它们的主要化学成分为黄(3H，s)，50．95(3H，s)，50．98(3H，s)，51．18酮类化合物。近年又有报道有三萜皂甙类化合物从(6H，s)，51．26(3H，s)。55．46(1H，s)的氢示该化中分得]。但云南葛却有毒，不能做药用，常用来合物中有烯键，且为环内烯键(6>5)。HNMR谱中毒鱼，杀虫]，关于它的化学成分目前尚未见报道。55．28(1H，d，J=7．8Hz)，55．17(1H，d，J=7．本文从云南葛的根中分离得到一个三萜皂甙2Hz)及CNMR谱中5105

4、．8，5105．3的碳示该化类化合物，经鉴定为3一D-D一吡喃葡萄糖(1—3)一合物为双糖甙。D一吡喃葡萄糖醛酸一3，15，23一三羟基一l2一齐墩果由表l可以看出，由一个糖的端基质子(5烯一16-酮，为一尚未见报道的新化合物，命名为云5．28)出发，在TOCSY谱中可以找到四个相关信号南葛皂甙A。因该化合物的甙元未见报道，故本文(64．00，4．05，4．17，4．23)，从其中一个信号54．通过HNMR谱，CNMR谱及二维NIVlR谱，采用0O出发可以找到六个相关信号(64．05，4．17a，“从头开始”(ab／a／t*b)的方法进行了推导，并对氢谱4．2

5、3，4．3Oc，4．5O，5．28)，结合DQF-COSY谱，可及碳谱数据进行了全归属。以确定这些氢的归属，见表l。根据端基质子的裂分情况(J一7．8Hz)，及ROESY谱中，H，Ha，H5之间有NOE，可以推断该糖为一D一葡萄糖。由表l也可看出，从另一个糖的端基质子(65．17)出发，在TOCSY谱中可找到四个相关信号(6m：COOH／。4．12，4．18，4．40，4．42)。结合HMQc谱及HMBcOH谱，可以确定这些碳氢信号的归属，见表2。在HM-Bc中，Hs(64．42)与羧基碳(6l73．4)有远程相关，该化合物为白色粉末，Liebermarm—B

6、uxchard反故羧基碳(6173．4)为Ce。根据端基质子的裂分情应星橙红色，Molish反应星阳性，故该化合物可能况(J=7．2Hz)及ROESY谱中H，Hs，Hs之间有收稽日期1999—03—033期李娜等云南葛的化学成分研究】67NOE，可以推断该糖为—D一葡萄糖醛酸。ROESY谱中，葡萄糖醛酸的端基质子(65．17)与甙ROESY谱中，葡萄糖的1位氢(65．28)与葡萄元3位氢(64-32)有NOE，在HMBC谱中与3位碳糖醛酸的3位氢(64．18)之间存在NOE，在HMBC(681·1)有远程相关，故葡萄糖醛酸以1位与甙元谱中与葡萄糖醛酸的3位碳(

7、687．4)有远程相关，3位相连糖的HNMR谱及”CNMR谱数据见表1故葡萄糖的1位连接在葡萄糖醛酸的3位上。和表2。Tab1HNMRehemiemlifB0fgacchdem州鹤0fl：~dumOonlnA(600MHz，Py—ds)Tnb23CNMRchemicalshiftsofcl值i甜moietiesofl：~dumaponinA(125M№，Py—ds)由表3看出，由3位氢(4．32)开始，在TOC及HMQC谱，可以确定它们的连接顺序为烯碳dSY谱中找到四个相关信号(d2．26，1．97，1．49，】25．9(d5．46)一碳d24．2(d1．93

8、，d)一碳47．30．92)。结合DQ