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1、...,,.,.208结构化学JGOU万u月X口E(JSt,:。te人。二1992Vol11No3绍)‘。I。2〔Li(THF)〕〔GdC(THF)〕的晶体结构.、‘’文坷卫革成金钟声陈文启(中国科学院长春应用化学研究所)一;;-氛化札与对甲基苯基钗在四氢吠喃中反应得到产物之一为〔Li(THF)〕〔Gdcl2,,.一。,(2),70℃xTHP)〕(M~738在一下进行射线衍射研究其晶体属单料晶系。.,.,.pZ/:空间群晶体学参数为。=13263(2)乙=8474(1)。=14961(0)人;刀=’.。,.“,。.
2、,,。.,9972(1)F=23,z=2。组59e3尸(000)二75D拜Zem一‘2657人一1/m=24最终偏离子为R一0.0614。研究结果表明,本题晶体是离子型晶体,围绕Gd抖的四个。cl一离子和两个THF分子的氧原子构成崎变的入面体Li十周围的四个THF分子的氧原子构成一个近似的四面体。.·[‘’〕、Rossanith[‘〕Ndcl3LICI1:2关于稀土氯化物与氯化铿加合的研究已有报道m用和以Z,·.。HNa1,〔2,摩尔比在四氢吠喃(TF)中反应得到Licl3THF加合物但未见其结构报道沈琪n3:,Z
3、as·,等用Lcl与Licl以12摩尔比反应得到不同氯化稀土氯化铿加合物如LiLclSTHFZs·。·,;·,LiNdclSTHF和LIYbel4THF并确定LIYbel4THF的结构在该加合物中Yb和Li。3,是通过两个cl桥相结合的作者在研究Gdcl与对甲基苯基锉以2:1摩尔比为反应时分离到一离子对型化合物。并测定了其晶体和分子结构。关于稀土金属的这种类型化合物还是首次报道。.实验:..,,,于50mL干燥充氮反应瓶中加入Gdcl159(569mmol)抽空小火烘烤冷却充氮;加’.。,m,入25LTHF放置过夜
4、后在冷冻下加入对甲基苯基锉2845mmol反应24小时除去悬浮。,。.,.,:物溶液冷冻结晶得到无色标题晶体产率25%元素分析实验值(%)Gd2130cl1925c38.60,H6.50,Li0.76;〔。del。2d21.30,ell9.20,e39.Li(THF)〕〔e(THF)〕的计算值G02,H6.5,Li0.94。由于产物对水、空气敏感,整个实验是在无水无氧条件下进行的。选一体积为0.2x0.3x0.3mm的单晶在NicoletR3M/E型四圆衍一70℃的条件下置于,.,一射仪上收集x衍射强度数据使用石墨
5、单色器单色化的M。Ka辐射(久一。71069人)。20扫,,。。。描方式扫描速度5o/分扫描范围为1每收集69个衍射点后就测定一次参考反射在3镇20,。(50范围内共收集了3241个独立衍射点其中I>3a(I)的有1985个对数据进行了L尹因子.稀土化学与物理开放实验室资助项目,,通讯联系人1991年5月4日收到4期结构化学209。用d,,及经验吸收较正重原子法找到G位置并在差付利叶图上找到其它非氢原子坐标氢原。.,.。,R0614。。’二a子坐标是用理论的方法获得最终偏离因子一0R一00635〔~1/(aF)〕刁
6、/~.,a二·一。,0刁301Pm一14e人非氢原子坐标和等效温度因子见表1键长和键角数据见表“和春3。化合物的分子结构图和分子在晶胞中的排列见图1和图2。C33aC34aC34Cl3aClZaC31C24aC23a图1.标题化合物的分子结构图’表l非氢原子坐标和等效温度参数(人)Atom劣夕名UeqAtom公夕二UeqGd0.25000.5301(l)0.75000.03lC(14)0.2397(8)0.1789(13)0.6220(7)Q045·.......Li0.250002940(31)025000045
7、C(21)01656(10)04785(17)00816(8)0065C!(l)0.0785(2)0.4869(3)0.8199(2)0.036C(22)01787(11)0.6554(18)0.0766(12)0.084CI(2)0.1691(2)0.7305(3)0.6233(2)0.044C(23)0.2675(11)0.6869(17)0.1195(10)0.0720(l)0.1856(5)0.3137(8)0.6518(5)0.043C(24)0.3338(9)0.5296(16)0.1357(9)0.0
8、58.0(2)0.2519(5)0.4232(10)0.1436(5)0.049C(31)0.0554(9)0.1293(18)02764(8)00590(3)0.1301(5)0.1611(10)0.2207(5)0.047C(32)0.1021(15)0.0727(23)0.1406(13)0.114.C(11)0.0789(7)0.3128(14)0.
