资源描述：
《物理化学第一第二定律易错总结》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、第j章热力学第一定律1.“根据道尔顿分压定律P=^bPb压力具冇加和性，因此是广延性质。”这一结论正确否？为什么？答：不对。压力与温度一样是强度性质。不具有加和性，所谓加和性，是指一个热力学平衡体系中，某物质的数量与体系中物质的数量成正比，如Cp=EnBCp.m(B)o而道尔顿分压定律中的分压“B是指在一定温度下，组分B单独占有混合气体相同体积时所具有的压力。总压与分压的关系不是同一热力学平衡体系中物呈Z间的关系，与物质的数呈不成正比关系，故不属加和性。本题所犯错误是把混和气体中总压P与各组分分压內关系误认为是热力学平衡体系中幣体与部分的关系。2.“凡是体系的温度
2、升面时就--定吸热，而温度不变吋，体系既不吸热也不放热”，这种说法对否？举实例说明。答：不对。例如：绝热条件下压缩气体，体系温度升高，但并未从环境中吸热。又如：在绝热体容器中，将H2SO4注入水中，体系温度升高，但并未从环境吸热。再如：理想气体等温膨胀，从环境吸了热，体系温度并不变化。在温度不变时，体系可以放热或吸热，相变时就是这样。例如水在latm.100°C下变成水蒸气，温度不变则吸热。3.一"(外)W与一“(外)AF有何不同？一/W就是体积功，对吗？为什么在例2中一/?Vm(g)是体积功？答：一〃(外)dV是指极其微小的体积功。一/X外)是在指外压不变的过程
3、体积功。即在外压p不变的过程川体积由H变化到V2(AV=V2-V1)时的体积功。一〃V不是体积功，体积功是指在外压("外)作用下，外压〃与体积变化值(dV)的乘积。"与dV是不同的，前者是指体系的体积，后者是体积的变化值。体积变化时才冇体积功。例2中的一pVm(g)实为一p[Vni(g)-Vm(l)],在这里忽略TVm(l),这里的f(g)实为V=Vm(g)-Vm(l),因此一pf是体积功。4.“功、热与内能均是能量，所以它们的性质相同”这句话正确否？答：不正确。虽然功、热与内能都有能量的量纲，但在性质上不同，内能是体系的本身性质，是状态函数。而热与功是体系与环境
4、间交换的能量，是与热力学过程相联系的过程量。功与热是被“交换”或“传递”中的能量，不是体系本身的性质，不是状态函数，与内能性质不同。热与功也冇区别，热是微粒无序运动而传递的能量，功是微粒冇序运动而传递的能量。5.为什么本教材中热力学第一定律表达式是：而有些书中釆用^U=Q-W,两者是否有矛盾，为什么？答：因为木教材规定：体系吸热为正，放热为负；体系对外作功，W为负值，坏境对体系作功，W为正值，总的來说，体系在过程中得到能量为正，失去能量为负。在这个规定下，要满足能量守衡原理，则必须是体系吸的热加上环境对体系作的功后，才等于体系内能的变化值，所以是^U=Q+W.而有
5、些书匕功的符号与上述规定相反，(体系向环境做功，W为正值，环境向体系做功，W为负值)，则就是W。6.--体系由A态到B态，沿途径I放热100J,对体系作功50J。问⑴由A态沿途径II到B态体系作功80J,其Q值为多少？(2)如体系由B态沿途径III冋到A态得50J功，体系吸热环是放热？。为多少？答：(1)—100+50=—50JQ=At/A-.B-W=-50-(-80)=30J(2)A久¥=一△Ua-b=50JQ=AUb-a—W=50—50=0体系不吸热也放热7.已知体系的状态方程式F(T,p,V)=0,由U=J(T,V)写出当压力不变时气体的内能对温度的变化率的
6、表达式。答：dU=(U!7)v<174-(U/V)/dV压力不变时，除以dT：(U/7);,=(U!7)v+(U!V)KV/T)p8.为什么无非体积功的等压过程的热，只决定于体系的初、终态？答：因为无其它功的等压过程中CP=AH,而AH是体系状态函数的改变值，英大小只决定于体系的始终态，所以在无其它功的等压过程Qp大小只决定于初终态。9."因AH=ep,所以只有等压过程才有AH。”这句话是否正确？答：不正确。H是状态函数，H=凡是体系状态发生变化，不管经过什么过程，体系的焙值都可能变化，即AH有可能不等于零。10.因为“5H=Qp,所以©也具有状态函数的性质”对吗
7、？为什么？答：不对，AH=0,只说明0等于状态函数H的变化值AH,仅是数值上相等，并不意味着0具有状态函数的性质。△H=0只能说在恒压而不做非体积功的特定条件下，0卩的数值等于体系状态函数H的改变，而不能认为Qp也是状态函数。11・试证明在无非体积功的等容过程中体系的、U=Qg证明：△U=Q+W等容时△▼=(),又无其它功,W=0:.^U=QV12.为什么对丁•理想气体，公式nCv.可用來计算任一过程的并不受定容条件的限制？答：因为对理想气体，u=m内能仅是温度的函数，从始态出发，不论经什么过程，达到不同的终态，只要始终态温度分别相同，就一定相同。所以公式Cv.
8、mdT并不
