苄醚的催化合成及以d-樟脑衍生物为配体的金属配合物合成与研究

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1、万方数据论文独创性声明本论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。论文中除了特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或其它机构已经发表或撰写过的研究成果。其他同志对本研究的启发和所做的贡献均已在论文中作了明确的声明并表示了谢意。作者躲量．．经整日期-Ⅻ垃堡纽论文使用授权声明本人完全了解复旦大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部或部分内?容，可以采用影印、缩印或其它复制手段保存论文。保密的论文在解密后遵守此规定。作者躲童绎轴师签名：日期：趁』比：五：业指导小组成员万方数据张丹维副教授(复

2、旦大学)黎占亭教授(复旦大学)王辉讲师(复旦大学)侯军利副研究员(复旦大学)万方数据目录摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．IAbstract．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．II第一章NaHS03催化下不对称醚类化合物的合成与机理研究．11．1引言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯11．1．1醚类化合物及其合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

3、⋯⋯⋯⋯11．1．2课题背景⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯41．2NaHS03催化下分子问的成醚反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯61．2．1NaHS03催化下对甲氧基苄醇的成醚反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一61．2．2NaHS03催化下对甲氧基a．甲基苄醇的成醚反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．71．2．3NaHS03催化下其他苄醇的成醚反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一91．3NaHS03催化下分子内成环反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．121．4NaHS03催化下合成不对称苄醚的机理研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯一131．5本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．16实验部分⋯⋯

4、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯17第二章以樟脑二胺及其衍生物为配体的金属配合物的合成及性质研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯322．1引言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．322．1．1物质的手性⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．322．1．2手性配体⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一332．1．3手性金属配合物作用下的不对称催化⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一352．1．4手性钌金属配合物催化的部分反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．352．2课题立意⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．372．3目标手性配

5、体的设计与合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯392．3．1D．樟脑二胺的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一392．3．2樟脑二胺衍生物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一39万方数据2．4樟脑二胺及其衍生物与Ru、Ir配位研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯402．4．1阳离子型金属配合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．402．4．2中性金属配合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．422．5金属配合物催化性质的研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯442．5．1不对称转移氢化⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一442．5．2不对称氢化⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

6、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．482．5．3氰基水解⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一492．6金属配合物结构的修饰⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯502．6．1KOH拔氯的尝试⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．502．6．2可溶性银盐拔氯的尝试⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．5l2．7本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．52实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯53参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯69硕士期间发表文章⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯76附录新化合物数据一览表⋯⋯⋯

7、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．77致谢⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．78万方数据复照大学硕士学位论文中图分类号：062摘要本论文主要包括两部分研究内容，课题一为NaHS03催化下不对称苄醚类化合物的合成与机理研究；课题二为以D．樟脑二胺及其衍生物为配体的Ru、Ir金属配合物的合成与性质研究。在课题一中，我们发现并验证了在NaHS03催化且无溶剂存在条件下，带有供电子基的苄醇可以与一级、二级脂肪醇高效率、高选择性地生成不对称苄醚类化合物；我们通过合成二醇，证明了在NaHS03催化条件下，也可以进行分子内的成环反应。