北京大学定量分析化学简明教程习题

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1、北京大学定量分析化学简明教程习题第四章络合滴定法1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为：K不稳1＝7.810-3K不稳2＝1.410-3K不稳3＝3.310-4K不稳4＝7.410-5(1)计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数1-4；(2)若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，问溶液中[NH3]是多少？(3)若铜氨络合物溶液的CNH3=1.010-2M，CCu2+=1.010-4M,（忽略Cu2+，NH3的副反应）。计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以那种形体为最主要？解：(1)稳定常数K1＝K2=K3=K4＝1.310

2、2各级累积常数1＝K1=1.41042＝K1K2＝1.43.0107＝4.21073＝K1K2K3＝1.43.07.1109=3.010104＝K1K2K3K4=1.43.07.11.31011＝3.91012(2)3=,4==[NH3]==10=0.077(ml/l)(3)0=＝＝＝＝1.410-51＝＝＝1.910-32＝＝＝0.0583＝＝＝0.414＝＝＝0.53答：主要形体为Cu(NH3)32+和Cu(NH3)42＋。2．(1)计算pH5.5时EDTA]溶液的lgY(H)值；(2)查出pH1,2,…,10时EDTA的lgY(H)值，并在坐标纸上做出lgY(H)

3、-pH曲线，由图查出pH5.5时的lgY(H)值，与计算值相比较。解：Y(H)＝1+1[H+]+2[H+]2+3[H+]3+4[H+]4+5[H+]5＋6[H+]6＝1+104.84+105.58+102.78+10－0.65+10－4.55+10－9.15＝104.84+105.58＝6.9104+3.8105＝4.2105lgY(H)=5.63．计算lgCd(NH3)、lgCd(OH)和lgCd值。（Cd2+-OH-络合物的lg1－lg4分别是4.3、7.7、10.3、12.0）。(1)含镉溶液中[NH3]=[NH4+]=0.1；(2)加入少量NaOH于(1)液中至

4、pH为10.0。解：(1)Cd(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3+4[NH3]4+5[NH3]5+6[NH3]6=1+102.60-1.0+104.65-2.0+106.04-3.0+106.92-4.0+106.6-5.0+104.9-6.0=102.65+103.04+102.92=2.4103=103.38lgCd(NH3)=3.38当[NH3]=[NH4+]=0.1pH=pKa=9.25，pOH=4.75Cd(OH-)=1+1[OH-]＋2[OH-]2＋3[OH-]3＋4[OH-]4＝1+104.3-4.75+107.7-9.5+101

5、0.3-14.25+1012.0-19.0＝1+10-0.45+10-1.8＝1.4lgCd(OH)＝0.14Cd(OH)＝Cd(NH3)＋Cd(OH)－1＝103.38+100.14-1＝103.38lgCd＝3.38＝3.4(2)pH=10.0[H+]=Ka=5.610-10=0.17(mol/l)=10-0.77Cd(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3+4[NH3]4+5[NH3]5+6[NH3]6=1+102.60-0.77+104.65-1.54+106.04-2.31+106.92-3.08+106.6-3.85+104.9-4.62

6、=1+101.83+103.11+103.73+103.84+102.75+100.28=104.15lgCd(NH3)=4.15Cd(OH)=1+1[OH-]+2[OH-]2+3[OH-]3+4[OH-]4=1+104.3-4.0+107.7-8.0+1010.3-12.0+1012.0-16.0=1+100.3+10-0.3+10-1.7=3.52=100.55lgCd(OH)=0.55Cd=Cd(NH3)+Cd(OH)-1=104.15+100.55-1=104.15lgCd=4.154．计算下面两种情况下的lgNiY值(1)pH＝9.0，CNH3＝0.2M；(2

7、)pH＝9.0，CNH3=0.2M，CCN-=0.01M。解：(1)lgNiY＝lgKNiY－lgNi－lgYNi(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3+4[NH3]4+5[NH3]5+6[NH3]6又：[NH3]=CNH3＝0.072＝10-1.14Ni(NH3)=1+102.75-1.14+104.95-2.28+106.64-3.42+107.79-4.56+108.50-5.70+108.49-6.84＝1+101.61+102.67+103.22+103.23+102.8+101.65＝103.66Y(H)