27届全国高中化学竞赛试题、答案、评分标准及细则

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1、第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题、解答、评分标准及评分细则第1题(12分)写出下列化学反应的方程式1-1加热时,三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。1-2将KCN加入到过量的CuSO4水溶液中。1-3在碱性溶液中,Cr2O3和K3Fe(CN)6反应。1-4在碱性条件下,Zn(CN)24和甲醛反应。1-5Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4。1-6将NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中,生成NaN3(没有水生成)。1-13Mn2O3+CO=2Mn3O4+CO22分1-24CN+2Cu2+=2CuCN+(CN)22分1-3Cr2O3+6Fe(CN)63+10OH=

2、2CrO42+6Fe(CN)64+5H2O2分1-4Zn(CN)42+4H2CO+4H2O=4HOCH2CN+Zn(OH)422分1-53Fe(OH)2=Fe3O4+H2+2H2O2分1-6NaNO3+3NaNH2=NaN3+NH3+3NaOH2分1方程式正确才能得满分。2若全部物质皆写对而未配平,可得1分。第2题(23分)简要回答或计算2-1Bi2-2Cl8离子中铋原子的配位数为5,配体呈四角锥型分布,画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。Bi2Cl82-的结构:2-2-ClClClClClClClClClBiBiBiBiClClClClClClCl或2分2-ClClC

3、lClBiBiClClClCl.......未画成楔形键不扣分;不画电子对不扣分;若画了电子对且画成如上图(蓝)所示的连线,则与电子对相连的线不画成虚线(左)、虽画成虚线但远离Bi原子,扣0.5分?杂化轨道类型:sp3d21分12-2在液氨中,Eθ(Na+/Na)=-1.89V,Eθ(Mg2+/Mg)=-1.74V,但可以发生Mg置换Na的反应:Mg+2NaI=MgI2+2Na,指出原因。MgI2在液氨中难溶。1分答微溶或溶解度小,也可得1分。2-3将Pb加到氨基钠的液氨溶液中,先生成白色沉淀Na4Pb,随后转化为Na4Pb9(绿色)而溶解。在此溶液中插入两块铅电极,通直流电,当1.0mo

4、l电子通过电解槽时,在哪个电极(阴极或阳极)上沉积出铅?写出沉积铅的量。阳极1分9/4mol1分2-4下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。图中,小球代表金属原子,大球代表氧原子,细线框出其晶胞。2-4-1写出金属原子的配位数(m)和氧原子的配位数(n)。2-4-2写出晶胞中金属原子数(p)和氧原子数(q)。2-4-3写出该金属氧化物的化学式(金属用M表示)。2-4-1:m=4,n=4。m:0.5分,n:0.5分2-4-2:p=4,q=4。p:0.5,q:0.5分2-4-3:MO。MO:1分2-5向含[cis-Co(NH3+6+3)4(H2O)2]的溶液中加入氨水,析出含{Co[Co(NH3

5、)4(OH)2]3}的难溶盐。{Co[Co(NH6+3)4(OH)2]3}是以羟基为桥键的多核络离子,具有手性。画出其结构。4分未画成楔形键,也得4分只画出1个对应体,也得4分?2-6向K-12Cr2O7和NaCl的混合物中加入浓硫酸制得化合物X(154.9gmol)。X为暗红色液体,沸点117oC,有强刺激性臭味,遇水冒白烟,遇硫燃烧。X分子有两个相互垂直的镜面,2两镜面的交线为二重旋转轴。写出X的化学式并画出其结构式。X的化学式:CrO2Cl22分X的结构式:1分若画成两个Cr-O单键,只得0.5分;若画成一个Cr-O单键和一个Cr=O双键,不得分。2-7实验得到一种含钯化合物Pd[C

6、xHyNz](ClO4)2,该化合物中C和H的质量分数分别为30.15%和5.06%。将此化合物转化为硫氰酸盐Pd[CxHyNz](SCN)2,则C和H的质量分数分别为40.46%和5.94%。通过计算确定Pd[CxHyNz](ClO4)2的组成。解法一:Pd[CxHyNz](ClO4)2中,C和H的比例为(30.15/12.01):(5.06/1.008)=1:2即y=2x(1)1分Pd[CxHyNz](SCN)2中,C和H的比例为(40.46/12.01):(5.94/1.008)=0.572即(x+2)/y=0.572(2)综合(1)、(2),解得:x=13.89≈14,y=281分

7、设Pd[CxHyNz](ClO4)2的摩尔质量为M:则14×12.01/M=30.15%,得M=557.7(gmol-1)1分z={557.7–[106.4+12.01×14+1.00828+2×(35.45+64.00)]}/14.01=3.99=40.5分Pd[CxHyNz](ClO4)2的组成为Pd[C14H28N4](ClO4)2。0.5分解法二:设Pd[CxHyNz](ClO4)2的摩尔质量为M,比较Pd[C

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